光学纯酰腙的合成及结构研究

合成了一种未见报道的酰腙希夫碱化合物,并用核磁共振氢谱对其结构进行了表征。结果表明,该化合物有顺反异构;在CDCl3中,顺反异构体含量几乎相等;在DMSO中,反式异构体约占70%,顺式异构体约占30%。     

氢化诺卜醇的合成研究

比较了由诺卜醇氢化合成氢化诺卜醇的两种方法:钠和正丁醇或异戊醇的化学还原法、镍催化的加压氢化法。气相色谱分析表明:用两种方法合成氢化诺卜醇时均有两种顺反异构体生成,且以顺式异构体为主;催化加压时,产物中的反式异构体仅占5%以下,用化学还原法时,反式异构体在产物中可达20%。从几方面考虑,合成cis-氢化诺卜醇应采用诺卜醇催化氢化法。     

聚合物多元醇中醛类物质的检测

利用羰基化合物与2, 4–二硝基苯肼(DNPH)反应生成腙的原理,建立了柱前衍生、高效液相色谱(HPLC)法测定聚合物多元醇中醛类物质含量的方法。确定样品的衍生条件如下:以磷酸为催化剂,衍生时间为60 min,衍生温度为60℃,绘制了甲醛–DNPH、乙醛–DNPH、丙烯醛–DNPH的外标法校准曲线,找到了分离丙烯醛与丙酮的方法。实验结果表明,该方法具有测定范围广、重复性好、回收率高等优点,是一种测定聚合物多元醇中多种醛类物质含量的有效方法。     

HPLC-ELSD法检测4-(4'-正丙基环己基)-环己基甲醛顺反异构体

目的:建立了一种测定4-(4'-正丙基环己基)-环己基甲醛顺反异构体的反相HPLC-ELSD法。方法:采用Inter Sustain Swift C18(150×4.6 mm,5μm)色谱柱,以乙醇∶水(V/V=80∶20)为流动相,流速为1.0 mL/min,漂移管温度为35℃,雾化气压力350 kPa。结果:在选定的色谱条件下,4-(4'-正丙基环己基)-环己基甲醛顺式异构体和反式异构体可达到很好的分离,在0.1～0.5μg/mL线性范围内顺反异构的相对矫正因子为0.95,顺式异构体的平均回收率为100.3%,最低检出量为200 ng。结论:方法快速简便,重现性好,可用于控制反式4-(4'-正丙基环己基)-环己基甲醛中的顺式异构体。     

异黄樟素光异构化反应的研究

本文报道了异黄樟素光异构化反应的研究。直接光照或用二苯甲酮为敏化剂时,异黄樟素光异构化反应有利于生成其顺式异构体;以9,10-二氰基蒽(DCA)、9-氰基蒽(CNA)以及四氯苯醌为敏化剂时异构化反应有利于生成其反式异构体。我们利用色谱、色质联用、红外以及质子核磁共振等技术对异黄樟素的顺反异构体进行了分析鉴定,并初步探讨了反应机理。     

5,6-O-苯亚甲基-L-抗坏血酸和5,6-O-苯亚甲基-D-异抗坏血酸的合成

采用N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)为溶剂、对甲苯磺酸(TsOH)为催化剂、环己烷为带水剂,苯甲醛与L-抗坏血酸反应生成(顺)-5,6-O-苯亚甲基-L-抗坏血酸和(反)-5,6-O-苯亚甲基-L-抗坏血酸,与D-异抗坏血酸反应生成(顺)-5,6-O-苯亚甲基-D-异抗坏血酸和(反)-5,6-O-苯亚甲基-D-异抗坏血酸.1HNMR数据表明,两个反应所得到的顺反异构体均为不等量.应用Chemoffice 9.0的3D模块中半经验分子轨道(MOPAC)程序计算的结果表明,两个反应顺式异构体最稳定构象的能量均比反式异构体最稳定构象的能量低,优势产物均可能以顺式异构体为主.以5,6-O-苯亚甲基-D-异抗坏血酸合成为例,用正交实验法优化了合成反应条件.     

二卤菊酸及其光学异构体的合成研究Ⅲ.(±)-反式二氯菊酸的光异构化

拟除虫菊酯立体异构体杀虫活性有很大差异,埃利奥特曾报道,顺式氯氰菊酯杀虫活性高于其反式异构体。如何提高二氯菊酸顺体比例以及将反式异构体转化为顺式体受到人们重视。二氯菊酸具有光化学活泼性,在溶液中用波长大于250纳米的光波激发,可发生消旋化     

低顺式聚丁二烯橡胶(SKD-LI)在载重胎胎面胶中的应用研究

低顺式聚丁二烯橡胶是以烷基锂为引发剂,在非机性溶剂中进行丁二烯阴离子聚合制得的,其顺式-1,4-丁二烯质量分数35%～42%,反式-1,4-丁二烯质量分数50%～55%,1,2-乙烯基质量分数8%～12%。这种合成橡胶与采用其它催化剂制造的顺丁胶BR相比具有明显的特点,例如在分子结构上,低顺式聚丁二烯橡胶顺反异构体呈无规则分布。从理论上讲,低顺式聚丁二烯橡胶有优异的耐寒性、回     

高效液相色谱法对白酒中甲醛含量的测定研究

甲醛本身的分子结构简单,不能够直接被反相色谱柱吸附,需要对其进行柱前衍生.本法采用2,4-二硝基苯胼作为衍生液对甲醛进行柱前衍生,生成的2,4-二硝基苯腙被反相色谱柱吸附,用水-乙腈混合溶液洗脱后,采用紫外检测器检测,以保留时间定性,峰面积定量.     

帕博利珠单抗电荷异构体阳离子交换高效液相色谱检测方法的建立及验证

目的 建立帕博利珠单抗电荷异构体阳离子交换高效液相色谱(cation exchange high performance liquid chromatography,CEX-HPLC)检测方法,并进行验证。方法 采用MabPac SCX-10色谱柱将帕博利珠单抗与交换柱基质结合,通过逐渐增加流动相盐浓度洗脱带不同电荷的异构体,并验证该方法的专属性、精密性、线性范围、准确性和耐用性。采用建立的方法对3批帕博利珠单抗成品的电荷异构体进行检测。结果 帕博利珠单抗最后1个酸性异构体峰和第1个碱性异构体峰与主峰的分离度分别为1.28和1.42。流动相A和制剂缓冲液在样品出峰处无明显干扰峰;精密性验证RSD均<2.0%;标准品总峰面积、主峰面积、酸性异构体峰面积和碱性异构体峰面积均与其理论浓度呈良好的线性关系,R²均为1.00;3个浓度标准品的总峰面积和主峰面积的回收率为96.81%～106.07%;流动相pH在6.30±0.10范围内,标准品总峰面积和主峰面积百分比RSD分别为1.5%和1.9%;色谱柱温度在(35±4)℃范围内,标准品总峰面积和主峰面积百分比RSD分...     

聚醚多元醇中醛类组分的HPLC法测定

利用羰基化合物与2,4-二硝基苯肼（DNPH）反应生成腙,建立了柱前衍生、高效液相色谱（HPLC）法测定聚醚多元醇中醛类物质含量的方法,研究了样品衍生化条件,绘制了甲醛．DNPH、乙醛-DNPH、丙烯醛-DNPH及丙醛．DNPH的外标法校准曲线。结果表明,甲醛、乙醛、丙烯醛的线性范围为0．02～20．00μg／mL,丙醛的线性范围为0．80—800．00μg／mL;醛类物质的检测限在O．025μg／mL以下。用于聚醚多元醇样品中甲醛、乙醛、丙烯醛和丙醛的测定取得了满意的结果,该方法具有测定范围广、回收率高等优点,是一种测定聚醚多元醇中多种醛类物质含量的有效方法。     

紫苏葶异构体的NMR定量分析

本文利用核磁共振波谱仪,通过对紫苏葶溶液不同溶剂、不同浓度和不同测试温度的选择,使顺式结构和反式结构的紫苏葶羟基峰在核磁共振一维氢谱中呈现出不同化学位移值,从而对其顺式结构和反式结构进行了定性、定量分析.     

反相HPLC法同时测定长春西汀4种异构体

建立了长春西汀原料和制剂中4种异构体的液相色谱分析方法。采用CHIRALPAK IG-3手性色谱柱,用主成分自身对照法计算异构体质量。结果表明,4种长春西汀异构体色谱峰分离良好,分离度1. 5,专属性和耐用性强,4种长春西汀异构体色谱峰面积与溶液质量浓度线性关系良好,检出限分别为0. 31、0. 31、0. 45、0. 45 ng;定量限分别为1. 04、0. 78、1. 49、1. 50 ng,相对标准偏差分别为2. 53%、1. 81%、1. 82%、2. 03%(n=6),异构体E、F、G样品加标回收率分别为99. 9%、101. 6%、102. 0%。该方法操作简单、通用性强、测定结果准确,可用于长春西汀原料及制剂的异构体控制。     

流感病毒裂解疫苗中游离的痕量甲醛反向HPLC检测方法的建立

目的 建立测定流感病毒裂解疫苗中游离的痕量甲醛的反向HPLC法。方法 优化衍生化条件后,2,4-二硝基苯肼(2,4-dinitrophenylhydrazine,DNPH)衍生流感病毒裂解疫苗中游离的甲醛,利用反向HPLC法进行痕量甲醛的测定,色谱条件:色谱柱:TC-C18(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相:乙腈-水(45∶55);进样量:10μl;流速:1.0 ml/min;检测波长:360 nm;柱温:35℃。确定DNPH衍生物的检测波长,对建立的方法进行线性、准确度、精密度、稳定性、重现性验证,确定方法的定量限及检出限。取4批不同厂家的流感病毒裂解疫苗,按建立的方法,2批衍生化、2批直接进行痕量甲醛检测。结果 确定衍生化溶液为磷酸溶液(5 mol/L),衍生温度为20℃,30 min为最终体系反应时间。DNPH衍生物的检测波长为360 nm。甲醛浓度在10.02~250.5 ng/ml范围内,与峰面积呈良好的线性关系,R2=0.999 8;6份甲醛DNPH衍生物样品检测的平均回收率为99.93%,RSD为0.34%;甲醛DNPH衍生物样品连续重复进样6次的峰面积均值为724.15,RSD为0.74%;甲醛DNPH衍生物不同时间重复6次检测的痕量甲醛平均为8.04μg/ml,RSD为0.98%,24 h内稳定性好;6份同批样品的游离痕量甲醛平均为8.06μg/ml,RSD为0.68%;痕量甲醛的最低检出限为0.01μg/ml,定量限为0.03μg/ml。4批流感病毒裂解疫苗痕量甲醛均低于《中国药典》三部(2010版)中规定的50μg/ml。结论 本文建立的流感病毒裂解疫苗中游离痕量甲醛的反向HPLC检测方法,具有简单、高效、灵敏、痕量等特点,适用于疫苗中游离痕量甲醛的测定。     

新型联苯胺替代偶氮化合物的合成及互变异构性质研究

以4,4’-二氨基苯甲酰替苯胺为重氮组分,以N-乙酰-L-酪氨酸为偶合组分,发生重氮化偶合反应,合成了一个新型的偶氮化合物,结构通过UV、1H NMR进行了表征。探讨了所合成化合物的偶氮式-醌腙式互变异构和顺反互变异构性质。结果表明,酸碱效应对偶氮-醌腙互变异构有着显著的影响。化合物在弱酸性条件下主要为醌腙体,中性条件下主要为偶氮体。在甲醇-水体系中,存在着一个pH依赖性的偶氮体-醌腙体分子离子平衡。偶氮化合物365 nm紫外光照射发生了反式-顺式光异构化过程,化合物可由稳定的反式结构变为顺式结构。     

双（苯并恶唑）芪的光物理行为及其异构化反应的研究

研究了双（苯并恶唑）芪的光物理行为和光顺反异构化反应，对这类化合物的发光光谱不依赖于溶剂极性的原因进行了初步讨论。异构化反应中，发现乙二醇引入时会加速该化合物反－顺异构化和抑制顺－反过程的回复，其原因可能是与生成了顺式异构体两个苯式苯恶唑间的氢键有关。     

液相色谱法测定环氧乙烷和乙二醇装置中气体和液体的醛含量

衍生技术与液相色谱法相结合,将样品与过量的2,4-二硝基苯肼衍生液混合,样品中的甲醛、乙醛分别与2,4-二硝基苯肼发生衍生反应,生成甲醛、乙醛的腙衍生物,用高效液相色谱ODS柱分离,采用DAD检测器在254nm波长下分别测量峰面积,应用标准曲线外标方法计算结果,准确定量测定样品中的甲醛、乙醛含量,解决了环氧乙烷装置反应器出口气中、乙二醇水溶液中以及环氧乙烷和乙二醇产品中的甲醛、乙醛分别定量测定的技术难题,高效、灵敏、准确。     

衍生毛细管气相色谱法测定流感病毒裂解疫苗中游离甲醛含量

目的采用衍生毛细管气相色谱法测定流感病毒裂解疫苗中游离甲醛含量,并进行验证。方法应用2,4-二硝基苯肼(2,4-dinitrophenylhydrazine,DNPH)衍生流感病毒裂解疫苗中的游离甲醛,对其衍生化条件进行优化后,采用毛细管气相色谱法直接进样测定。色谱条件:色谱柱为HP-5毛细管色谱柱,初始温度为150℃,保持1 min,以20℃/min的速率升温至250℃,保持10 min;检测器为电子捕获检测器,温度为350℃,尾吹60 ml/min;进样口温度为300℃,隔垫吹扫3 ml/min,分流比50∶1;载气为氮气,流量为2.5 ml/min;进样量1μl。确定建立的方法的检测限和定量限,进行线性、专属性、准确度、精密度及稳定性验证,并用建立的方法检测2个企业共11批样品中游离甲醛含量。结果确定的最佳衍生化条件为:量取对照品溶液和供试品溶液各1 ml,分别置15 ml离心管中,加入DNPH盐酸溶液1 ml,涡旋1 min;超声5 min;60℃衍生45 min;冰浴冷却,加入环己烷2 ml,涡旋萃取1 min;静置分层,收集上层液1 ml,注入气相色谱仪进行检测。该方法的最低检测限为0.1μg/ml,定量限为0.2μg/ml,游离甲醛含量在1~30μg/ml范围内,与峰面积呈良好的线性关系(r2=0.999 8);该色谱分离条件对甲醛的衍生物甲醛2,4-二硝基苯腙有较好的专属性;3个不同浓度样品平均加样回收率为107%,相对标准偏差(relative standard deviation,RSD)为2.11%;对照品溶液连续进样6次的峰面积平均值为40 652.8,RSD为0.004%;甲醛衍生物溶液冻存7 h内的峰面积平均值为40 257.35,RSD为1.57%。11批流感病毒裂解疫苗的游离甲醛含量均符合《中国药典》三部(2010版)规定,均不高于50μg/ml。结论建立了衍生毛细管气相色谱法检测流感病毒裂解疫苗中游离甲醛含量,该方法操作简单,精密度、稳定性、准确度好,专属性强,可用于流感病毒裂解疫苗中游离甲醛含量的测定。     

顺式那格列奈的合成

首次报道了抗糖尿病新药那格列奈异构体-顺式那格列奈的合成方法。实验中将4-异丙基苯甲酸溶于醋酸中,在催化剂作用下氢化得4-异丙基环己甲酸的顺反异构体混合物,经过硫脲及N-羟基琥珀酰亚胺处理而得顺式4-异丙基环己甲酸琥珀酯,再与D-苯丙氨酸甲酯盐酸盐反应,然后于碱性条件下水解得到顺式那格列奈.以起始原料4-异丙基苯甲酸计,顺式顺式那格列奈纯度为98.8%,总收率为7.63%。     

双(苯并噁唑)芪的光物理行为及其异构化反应的研究

研究了双（苯并唑）芪的光物理行为和光顺反异构化反应，对这类化合物的发光光谱不依赖于溶剂极性的原因进行了初步讨论．异构化反应中，发现乙二醇引入时会加速该化合物反－顺异构化和抑制顺－反过程的回复，其原因可能是与生成了顺式异构体两个苯基苯并唑间的氢键有关．