双（苯并恶唑）芪的光物理行为及其异构化反应的研究

研究了双（苯并恶唑）芪的光物理行为和光顺反异构化反应，对这类化合物的发光光谱不依赖于溶剂极性的原因进行了初步讨论。异构化反应中，发现乙二醇引入时会加速该化合物反－顺异构化和抑制顺－反过程的回复，其原因可能是与生成了顺式异构体两个苯式苯恶唑间的氢键有关。     

双(苯并噁唑)鎓的光异构化反应(Ⅱ)溶剂性质的影响

对双 (苯并唑)化合物在不同极性溶剂中的光谱、光物理及光顺反异构化问题进行了详细研究 .在测定其荧光寿命及荧光量子产率基础上计算出它们的辐射及非辐射衰变速度常数 .发现化合物 (1 )在极性溶剂中有较高的荧光量子产率 ,而在非极性溶剂中则有较高的异构化能力 .工作还测定了化合物在两种溶剂中反顺异构化过程的活化能 ,并对所得结果进行了初步讨论 .     

含1,3,4-噁二唑和偶氮苯结构聚合物单体的合成

以间苯二甲酸为初始原料合成一种新型化合物5-[4-(十六烷氧基)苯基偶氮]-1,3-苯基-二(1,3,4-噁二唑硫)乙酸甲酯,采用IR、UV-vis和1H NMR对中间体和目标化合物结构进行了表征.365 nm紫外光照射下,5-[4-(十六烷氧基)苯基偶氮]-1,3-苯基-二(1,3,4-噁二唑硫)乙酸甲酯中偶氮苯结构发生光致反-顺异构化现象,计算得到光致反-顺异构化转化效率(R)、光稳态时顺式异构体含量(Y)及反-顺异构化速率常数(Kp)分别为80.95％、84.99％、和1.3389 min-1.     

链状双苯基恶二唑基乙烯光化学性质的研究

本文合成了1，n-双[4-[2-(5-苯基－1，3，4－恶二唑基）]乙烯基]苯氧基 ]烷烃（n分别为3，4，6）和2，2‘－双[4-2-[2-(5-苯基－1，3，4－恶二唑基）]乙烯基]乙醚4个未见文献报导的甸 双杂芳基乙烯化合物及其参比物4-[2-2[(5－苯基－1，3，4－恶二唑基）]乙烯基]苯甲醚。用元素分析、紫外、红外、核磁和质谱表征了化合物的结构并用紫外吸收光谱跟踪研究了其在稀溶液中的光化学性质。结果发现：上述化合物在高压汞灯照射下可同时发生反顺异构化和[2 2]分子内光二聚两种反应，前者迅速可逆，后者缓慢且不可逆。其分子内光二聚体在短波长紫外光照射下极易进行逆[2 2]光解开环反应而得到原来的化合物。另外，上述化合物的分子内光二聚反应和光解开环反应可反复进行多次，再现性较好，此类化合物在光信息储存方面具有潜在应用前景。     

甲基苯偶氮芳香醛液晶异构化动力学及光电性能

以偶氮类液晶化合物4-(4-(4-甲基苯酰氧)苯偶氮)苯甲醛为目标化合物,研究了在不同溶剂(甲醇、四氢呋喃)条件下,紫外光(365 nm)照射一定时间,其反-顺光异构化反应的动力学过程。通过电化学方法,在两种溶剂(无水四丁基高氯酸铵或KCl水溶液为电解质)条件下,测定了样品在无水和水体系中反-顺光异构化过程中电化学性质的变化。结果表明,该目标化合物在甲醇、四氢呋喃两种溶剂条件下光异构化反应均为一级速率过程,且在四氢呋喃中的转化率高于甲醇中的转化率;循环伏安曲线表明在不同体系中,该目标化合物反-顺光异构化反应的HOMO和LUMO能级及能级差(能隙)也在不断变化,且反式结构的能隙高于光稳态结构。     

双（苯并恶唑）芪的光异构化反应（Ⅱ）溶剂性质的影响

对双（苯并恶唑）芪化合物在不同极性溶剂中的光谱，光物理及光顺反异构化问题进行了详细研究。在测定其荧光寿命及荧光量子产率基础上计算了它们的辐射及非辐射衰变速度常数。发现化合物（１）在极性溶剂中有较高的荧光量子产率，而在非极性溶剂中则有较高的异构化能力。工作还测定了化合物在两种溶剂中反顺异构化过程的活化能，并对所有结果进行了初步讨论。     

烷氧基偶氮萘化合物的合成表征及光响应性能

以间苯二甲酸为原料,经多步反应合成了一种新型烷氧基偶氮萘化合物5-[4-（十六烷氧基）-1-萘基偶氮]-1,3-苯二甲酸二乙酯。用FT-IR、1H NMR对其结构进行了表征。该化合物（3.24×10-5 mol/L四氢呋喃溶液）紫外光谱K带的最大吸收波长为406 nm,摩尔吸光系数ε为18 437 L/（mol﹒cm）。在365 nm紫外光照射下,该化合物发生反-顺异构化,光照6 min后达到光稳态,K带最大吸收波长蓝移至403 nm,将其置于暗室中,48 h后恢复到光照前状态。光稳态时偶氮发色团反-顺异构化转化效率R为42.4%,顺式异构体的比例Y为44.5%。     

稀土催化聚苯乙炔的顺反热异构化

根据文献报导的聚苯乙炔（PPA）顺反应构体的合成和结构表征^[1,2,3,4]，我们首采用Nd(naph)3-Al(i-Bu)3络合催化剂聚合苯乙炔（PA），得到顺－顺式含量大于90％的PPA，该顺式PPA室温下结构很稳定，温度高于140℃时发生顺反应热异构化反应，可以从红外光谱（IR）的分析和核磁共振氢谱（BNMR－H）的测定中进一步证实。     

4,4''''-双苯并唑二苯乙烯的合成

以对氰基苄基氯、邻氨基苯酚和对醛基苯基苯并噁唑为原料，经加成环化、酯化、缩合三步反应，合成了荧光增白剂双苯并噁唑二苯乙烯。重点讨论了酯化、缩合两步反应的优化条件，在n(对氯甲基苯基苯并噁唑)：n(亚磷酸三乙酯)=1：4，反应温度165℃，反应时间5h下，酯化收率可达92％；在n(苯并噁唑基苄基膦酸二乙酯)：n(对醛基苯基苯并噁唑)：n(甲醇钠)=1：1：1．6，反应温度20℃，反应时间8h下，缩合收率达到91％以上。双苯并噁唑二苯乙烯产品纯度大于99％，并用元素分析、红外光谱以及紫外吸收光谱对所得的化合物进行了表征。     

超声辐射下双(苯并三氮唑)烷烃的合成和量子化学研究

以苯并三氮唑和二溴烷烃为原料,在超声辐射下,合成了1,3-双(苯并三氮唑)丙烷和1,4-双(苯并三氮唑)丁烷.通过温度对1,4-双(苯并三氮唑)丁烷产率的影响,确定了最佳反应温度为60℃.另外,运用Gaussian03程序对化合物进行了量子化学计算,发现化合物可以作为柔性双齿配体.     

世界乙二醇供求现状及三菱化学新工艺

叙述了世界乙二醇供求和技术进展状况,预测今后需求年均增长率为6%～7%,介绍了三菱化学的EG制造新工艺,该工艺具有99%以上的高MEG选择率和接近理论量比的水用量,而且投资费用和生产费用低,将成为大型EG装置的首选。     

PET synthesis in the presence of new aluminum catalysts

A new polycondensation catalyst (ethylene glycol aluminum) was synthesized and applied in PET synthesis. It has been characterized by spectral studies (IR, NMR). The catalytic activity of organic aluminum compound was discussed in this paper. In this investigation, the synthesis of poly(ethylene terephthalate) (PET) is presented using ethylene glycol (EG) and terephthalic acid (TPA). The result proved that ethylene glycol aluminum was the real catalytic material. And it was proved to be the most efficient catalyst for the polycondesation reaction among the organic aluminum compounds. Similar catalytic activity has been observed for ethylene glycol aluminum compared to ethylene glycol antimony. The esterification reaction was monitored by measuring the distilled water as a function of time and the modeling of this process was carried out from these data. The received PET samples were characterized by viscometry, carboxyl end-group content and diethylene glycol (DEG) content. A mechanism of aluminum catalysis has been proposed to explain these observations.     

PET缩聚催化剂乙二醇盐的合成与应用技术进展

介绍了聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)缩聚反应用催化剂乙二醇盐的合成与应用进展;详述了乙二醇锑、乙二醇钛、乙二醇铝催化剂的合成和应用,以及应用各种催化剂的优缺点;指出乙二醇锑催化剂活性高,但污染严重,乙二醇铝催化剂毒性低,催化活性也低。综合考虑,绿色环保的乙二醇钛及其复合催化剂将是聚酯的良好催化剂,将替代现有锑系催化剂,前景看好。     

环氧乙烷深加工产品生产技术进展

针对当前国内环氧乙烷下游产品的快速发展和市场需求,综述了环氧乙烷深加工产品生产技术的研究现状。重点介绍了乙二醇、乙醇胺、聚醚表面活性剂和乙二醇醚等代表性产品的技术进展,包括催化剂研究,工艺和设备改进,并提出了目前存在的问题和建议。     

环氧乙烷/乙二醇生产技术进展

综述了传统石油路线乙烯氧化制环氧乙烷/乙二醇的技术进展,分析了不同类型银催化剂的技术特点、工业应用情况和发展趋势;研究了环氧乙烷生产工艺技术的主要进展,包括高选择性银催化剂在运行初期和老化阶段的配套开车技术,简化环氧乙烷吸收和解析工段流程、提高环氧乙烷纯度、减轻设备腐蚀的技术,催化水合技术,乙二醇产品精制技术和新型乙烯氧化反应器。概述了煤经合成气制乙二醇的技术开发、工业应用情况和存在的问题,提出了我国环氧乙烷/乙二醇银催化剂开发、成套工艺技术开发和煤制乙二醇产业发展的建议。     

合成气经草酸酯法制取乙二醇的技术进展

分析了当前国内乙二醇的供需状况和发展煤制乙二醇的优势;论述了草酸酯法制取乙二醇的工艺原理、工艺流程和技术进展;指出加强草酸酯加氢催化剂的研究并建立一定规模的工业化示范装置是合成气经草酸酯法制乙二醇工艺技术进入大规模工业化生产的当务之急。     

乙二醇过程的绿色度分析

使用绿色度分析方法比较了直接水合法、催化水解法两种乙二醇生产过程的环境性能。结果表明:催化水解法的物质绿色度、能量绿色度及过程绿色度指标均优于现有过程,是一种很有前景的乙二醇生产工艺。     

国内煤制乙二醇现状及发展建议

为了合理利用煤炭,降低煤制乙二醇风险,提高乙二醇产量,介绍了间接法制乙二醇工艺流程。详细分析了国内煤制乙二醇工业化进展。统计分析了国内拟建及在建的煤制乙二醇项目。发现煤制乙二醇项目存在催化剂缺少长周期、大规模运行经验,产品质量不稳定,单套反应器生产能力小,产业链过短等技术及市场风险。最后以某煤制乙二醇项目为例,通过成本、收益等的计算,发现当原料煤与燃料煤的单价均为450元/t时,煤制乙二醇的成本为5403.62元/t,传统的石油制乙二醇成本为6300元/t,因此煤制乙二醇更具有推广前景。     

提高乙二醇紫外线透过率技术进展

介绍了影响乙二醇紫外线透过率的因素，分析了乙二醇产品中的微量羰基化合物杂质是影响其紫外线透过率的主要因素；认为在乙二醇纯化过程中使用吸附、膜分离和添加有关试剂等物理、化学方法可以提高其紫外线透过率。     

乙二醇合成工艺的研究进展

综述乙二醇合成工艺研究进展,包括石油路线和煤化工路线的各工艺的介绍,并分析了各工艺的优点和存在的不足,提出新型的合成气制草酸酯,然后加氢制乙二醇的工艺,并对草酸酯加氢制乙二醇的催化剂技术进行了综述,指出其催化剂稳定性存在问题,在今后的研究中如何提高催化剂寿命是研究的重点。