双(苯并噁唑)芪的光物理行为及其异构化反应的研究

研究了双（苯并唑）芪的光物理行为和光顺反异构化反应，对这类化合物的发光光谱不依赖于溶剂极性的原因进行了初步讨论．异构化反应中，发现乙二醇引入时会加速该化合物反－顺异构化和抑制顺－反过程的回复，其原因可能是与生成了顺式异构体两个苯基苯并唑间的氢键有关．     

甲基苯偶氮芳香醛液晶异构化动力学及光电性能

以偶氮类液晶化合物4-(4-(4-甲基苯酰氧)苯偶氮)苯甲醛为目标化合物,研究了在不同溶剂(甲醇、四氢呋喃)条件下,紫外光(365 nm)照射一定时间,其反-顺光异构化反应的动力学过程。通过电化学方法,在两种溶剂(无水四丁基高氯酸铵或KCl水溶液为电解质)条件下,测定了样品在无水和水体系中反-顺光异构化过程中电化学性质的变化。结果表明,该目标化合物在甲醇、四氢呋喃两种溶剂条件下光异构化反应均为一级速率过程,且在四氢呋喃中的转化率高于甲醇中的转化率;循环伏安曲线表明在不同体系中,该目标化合物反-顺光异构化反应的HOMO和LUMO能级及能级差(能隙)也在不断变化,且反式结构的能隙高于光稳态结构。     

双(苯并噁唑)鎓的光异构化反应(Ⅱ)溶剂性质的影响

对双 (苯并唑)化合物在不同极性溶剂中的光谱、光物理及光顺反异构化问题进行了详细研究 .在测定其荧光寿命及荧光量子产率基础上计算出它们的辐射及非辐射衰变速度常数 .发现化合物 (1 )在极性溶剂中有较高的荧光量子产率 ,而在非极性溶剂中则有较高的异构化能力 .工作还测定了化合物在两种溶剂中反顺异构化过程的活化能 ,并对所得结果进行了初步讨论 .     

含1,3,4-噁二唑和偶氮苯结构聚合物单体的合成

以间苯二甲酸为初始原料合成一种新型化合物5-[4-(十六烷氧基)苯基偶氮]-1,3-苯基-二(1,3,4-噁二唑硫)乙酸甲酯,采用IR、UV-vis和1H NMR对中间体和目标化合物结构进行了表征.365 nm紫外光照射下,5-[4-(十六烷氧基)苯基偶氮]-1,3-苯基-二(1,3,4-噁二唑硫)乙酸甲酯中偶氮苯结构发生光致反-顺异构化现象,计算得到光致反-顺异构化转化效率(R)、光稳态时顺式异构体含量(Y)及反-顺异构化速率常数(Kp)分别为80.95％、84.99％、和1.3389 min-1.     

双（苯并恶唑）芪的光异构化反应（Ⅱ）溶剂性质的影响

对双（苯并恶唑）芪化合物在不同极性溶剂中的光谱，光物理及光顺反异构化问题进行了详细研究。在测定其荧光寿命及荧光量子产率基础上计算了它们的辐射及非辐射衰变速度常数。发现化合物（１）在极性溶剂中有较高的荧光量子产率，而在非极性溶剂中则有较高的异构化能力。工作还测定了化合物在两种溶剂中反顺异构化过程的活化能，并对所有结果进行了初步讨论。     

烷氧基偶氮萘化合物的合成表征及光响应性能

以间苯二甲酸为原料,经多步反应合成了一种新型烷氧基偶氮萘化合物5-[4-（十六烷氧基）-1-萘基偶氮]-1,3-苯二甲酸二乙酯。用FT-IR、1H NMR对其结构进行了表征。该化合物（3.24×10-5 mol/L四氢呋喃溶液）紫外光谱K带的最大吸收波长为406 nm,摩尔吸光系数ε为18 437 L/（mol﹒cm）。在365 nm紫外光照射下,该化合物发生反-顺异构化,光照6 min后达到光稳态,K带最大吸收波长蓝移至403 nm,将其置于暗室中,48 h后恢复到光照前状态。光稳态时偶氮发色团反-顺异构化转化效率R为42.4%,顺式异构体的比例Y为44.5%。     

稀土催化聚苯乙炔的顺反热异构化

根据文献报导的聚苯乙炔（PPA）顺反应构体的合成和结构表征^[1,2,3,4]，我们首采用Nd(naph)3-Al(i-Bu)3络合催化剂聚合苯乙炔（PA），得到顺－顺式含量大于90％的PPA，该顺式PPA室温下结构很稳定，温度高于140℃时发生顺反应热异构化反应，可以从红外光谱（IR）的分析和核磁共振氢谱（BNMR－H）的测定中进一步证实。     

链状双苯基恶二唑基乙烯光化学性质的研究

本文合成了1，n-双[4-[2-(5-苯基－1，3，4－恶二唑基）]乙烯基]苯氧基 ]烷烃（n分别为3，4，6）和2，2‘－双[4-2-[2-(5-苯基－1，3，4－恶二唑基）]乙烯基]乙醚4个未见文献报导的甸 双杂芳基乙烯化合物及其参比物4-[2-2[(5－苯基－1，3，4－恶二唑基）]乙烯基]苯甲醚。用元素分析、紫外、红外、核磁和质谱表征了化合物的结构并用紫外吸收光谱跟踪研究了其在稀溶液中的光化学性质。结果发现：上述化合物在高压汞灯照射下可同时发生反顺异构化和[2 2]分子内光二聚两种反应，前者迅速可逆，后者缓慢且不可逆。其分子内光二聚体在短波长紫外光照射下极易进行逆[2 2]光解开环反应而得到原来的化合物。另外，上述化合物的分子内光二聚反应和光解开环反应可反复进行多次，再现性较好，此类化合物在光信息储存方面具有潜在应用前景。     

4-乙酰氨基环己醇的顺反立体异构化工艺

以Reney-Ni为催化剂，对4－乙酰氨基环己醇加氢和脱氢反应进行研究，它能促进4－乙酰氨基环己醇立体异构化反应。对反应溶剂，添加剂，H2保护和H2压力等影响因素进行了考察。结果表明：在添加剂AN－1和常压氢保护气氛存在下，以水为溶剂，在回流温度下反应6h,Raney-Ni对顺式反式异构化反应具有较好的效果。反应主要受热力学控制。当以顺反比66：34的4－乙酰氨基环己醇为原料时，平衡产物中，反式异构体可占总醇分离的66％－68％。Raney-Ni在使用过程中，具有良好的催化活性和稳定性。平衡良好的催化活性和稳定性。平衡产物经浓缩结晶，可获得以固体原料计38％以上的较纯（93％）反式异构体。     

光皮树油催化异构化反应产物结构分析

以光皮树油为原料,对不饱和脂肪酸于碘、三氯化钌及碱3种催化剂催化异构化反应进行了研究,探讨了孤立双键与共轭双键转化机理,通过UV、GC、GC-IR及GC-MS法,分析了共轭酸的主要成分、共轭结构及构型.结果表明,异构化催化剂对光皮树油共轭酸构型起决定性作用,氢氧化钠催化异构化共轭酸构型以顺-反式为主,而三氯化钌及碘催化异构化共轭酸构型则同时生成顺-反式及反-反式,两种构型比例为1:1.     

超强酸催化双环己烷类液晶异构化机理研究

超强酸催化双环己烷类液晶单体的顺反异构化是目前有报道的异构化方法中比较理想的一种,公开报道的文献中都没有对该类结构异构化机理进行阐述,本文提出了正碳离子的异构化机理,认为其过程为正碳离子引发和转移。研究中发现了异构体的产生原因是温度升高,有助于克服顺反异构之间能量差,使得顺反结构选择性变差。并指出醇类用量增加可能会导致异构化反应失败。     

在光顺—反异构化反应中的“呼拉”扭转：有机体系

文献中有关有机分子在介质中的光顺－反异构化反应有很多的报道。研究的结果表明：所有的例子都存在着“呼拉”扭转反应机制。这一结论是与曾报道过的有关体积守恒理论相一致。所以，这种介质的包围将对溶液中底物的光顺－反异构化反应产生很大的影响（这也是超分子作用之一）。     

β—二茂铁基— α,β—不饱和酮的Michael加成反应

用β－二茂铁基－α，β－不饱和酮与苯在充酚，苯硒酚进行Ｍｉｃｈａｅｌ加成合成了一些新的β－二茂铁基酮化合物。对其反应性能进行了研究。经元素分析，红外光谱和核磁共振氢谱确证了这些化合物的结构。     

反-4-异丙基环己甲酸的新法合成

简介：反-4-异丙基环己甲酸是抗糖尿病药那格列奈（nateglinide）的中间体，可用甲苯或异丙基苯等经对位选择性Friedel—Crafts反应和氧化反应得到4-异丙基苯甲酸，再经苯环催化加氢、异构化得。但苯环对位Friedel—Crafts反应的选择性较低，催化氢化需高温高压，操作较繁琐。     

α—仲苯乙基醛,酮化合物的简便制备

硅基烯醇醚在氧化铝粉担载氯化锌催化下可与α－氯代乙苯进行温和的反应制得相应的α－仲苯乙基醛、酮化合物，文中共报道了５个化合物的制备，其中α－仲苯乙基正丁醛及α－仲苯乙基异丁醛的合成属首次报道。     

O—[2—（取代）邻苯二甲酰亚胺基]乙基硫代磷酸脂的合成

阐明了一系列２４个Ｏ－「２－（取代）邻苯二甲酰亚胺基」乙基硫代磷酸脂和９个转位异构化合物的合成和生物活性测定结果，并用ＨＮＭＲ，ＭＳ和元素分析方法对这些新化合物进行了结构表征。讨论了这些新化合物的波谱性质，生活性和转位异构化现象。     

催化精馏塔中丁烯—1异构化现象的探讨

本文就甲基叔丁基醚（简称ＭＴＢＥ）／丁烯－１装置催化精馏塔中丁烯－１异构化现象的产生进行阐述,通过对丁烯－１异构化反应进行热力学和动力学分析,找出引起丁烯－１异构化的原因。有针对性地提出解决和防止催化精馏塔内丁烯－１异构化的措施。     

罗勒烯的光化学顺反异构化反应

本文指出了α-蒎烯转化为顺、反罗勒烯这一反应过程的双重异构化性质,实验测定了反应初级产物,顺式罗勒烯,猝灭呫吨酮三重态的猝灭速度常数,并讨论了有关的物理意义。     

择形催化剂上α—蒎烯异构化反应动力学研究

用择形催化剂ＸＣ－９０催化α－蒎烯异构化反应,考察了反尖时间,反应温度对反应 影响,研究了该反应的动力学,求出了反应的表现活化能,频率因子和反应级数,建立了反应速率常数与温度的关系式。     

6—羟基—1，2，3—苯并噻二唑的合成研究

合成了用于诱导植物系统获得抗性的化合物6－羟基－1，2，3－苯并噻二唑，其合成步骤如下：以对氨基苯甲酸（1）为原料，用乙酰酐作为乙酰化试剂，在加热回流下反应4h，将化合物I的氨基进行保护，得对－乙酰氨基苯甲酸（II），将化合物II在12－15℃下缓慢加入到氨碘酸中去进行氯碘化反应，氯碘酸对化合物II的量比为n(氯碘酸）：n(对－乙酰氨基苯甲酸）＝4：1，反应温度维持在60℃，得化合物2－乙酰氨基－5－羟基苯磺酰氯（Ⅲ），以锌粉加醋酸作为还原剂，在70℃下搅拌回流6h，将化合物Ⅲ还原为3－巯基－4－氨基－苯甲酸（Ⅳ），将化合物Ⅳ在0－5℃下用亚硝酸钠加冰醋酸去进行重氮化反应，然后用乙醚萃取，蒸去溶剂后得红棕色固体产物6－羧基－1，2，3－苯并噻二唑（Ⅴ），产率43％。