聚合物多元醇中醛类物质的检测

利用羰基化合物与2, 4–二硝基苯肼(DNPH)反应生成腙的原理,建立了柱前衍生、高效液相色谱(HPLC)法测定聚合物多元醇中醛类物质含量的方法。确定样品的衍生条件如下:以磷酸为催化剂,衍生时间为60 min,衍生温度为60℃,绘制了甲醛–DNPH、乙醛–DNPH、丙烯醛–DNPH的外标法校准曲线,找到了分离丙烯醛与丙酮的方法。实验结果表明,该方法具有测定范围广、重复性好、回收率高等优点,是一种测定聚合物多元醇中多种醛类物质含量的有效方法。     

高效液相色谱法测定聚醚中微量醛类物质含量

本文讨论了高效液相色谱法测定聚醚中微量醛类物质含量,聚醚多元醇和聚合物多元醇中醛类物质主要包括:甲醛、乙醛、丙烯醛等,它是影响聚醚产品气味的主要因素。其下游产品聚氨酯材料和人们生活息息相关,尤其国家对汽车内环境实行强制性标准政策,迫使聚醚行业降低气味,降低醛类物质含量。本文阐述了聚醚样品前处理衍生方法的确立,利用高效液相色谱法对聚醚中微量醛类物质含量进行测定。     

HPLC同时测定聚醚多元醇中的小分子醛和丙酮

用2,4-二硝基苯肼进行柱前衍生,建立了高效液相色谱同时测定聚醚多元醇中甲醛、乙醛、丙烯醛、丙酮和丙醛的方法,考察了衍生反应时间、温度及衍生试剂体积对反应的影响。结果表明,该方法检出限为0. 015～0. 25 mg/kg,线性相关系数R≥0. 9998。样品测定精密度为1. 03%～2. 75%,加标回收率为91. 0%～106. 7%。该方法已成功地用于实际样品检测,解决了聚醚多元醇中丙烯醛和丙酮分离的技术难题,具有线性范围宽,精密度好,回收率高等优点。     

过氧化氢减少聚醚多元醇中挥发性醛类物质的工艺研究

使用过氧化氢对聚醚多元醇进行特殊工艺处理,检测处理前后聚醚多元醇挥发性醛类物质。结果表明,工艺处理可以有效减少聚醚多元醇中挥发性醛类物质(甲醛、乙醛、丙烯醛),显著降低聚醚多元醇气味,满足了聚氨酯行业对聚醚多元醇低气味的要求。     

高效液相色谱法测定电子烟雾化液中甲醛、乙醛、丙烯醛和2,3-丁二酮的含量

建立了高效液相色谱法测定电子烟雾化液中甲醛、乙醛、丙烯醛和2,3-丁二酮含量的方法。样品经2,4-二硝基苯肼溶液衍生后,用高效液相色谱对衍生物进行定性和定量检测,分析时间仅需要15 min。甲醛、乙醛、丙烯醛线性范围为0.012～75μg/mL,2,3-丁二酮的线性范围为0.024～30μg/mL,线性相关系数r均大于0.99,甲醛、乙醛、丙烯醛和2,3-丁二酮含量最低检出限分别为0.339、0.353、0.344和0.149 mg/kg(S/N=3),定量限分别为1.13、1.18、1.17和0.496 mg/kg (S/N=10)。高、中、低3个浓度水平的加标回收率在84.4%～94.2%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)小于5%。该方法前处理简单,分析时间短,适用于电子烟雾化液中4种醛酮类污染物的含量测定。     

高回弹聚氨酯泡沫塑料中三醛物质控制研究

通过自建方法评价了采用万华Wanol F3135、东大EP-330NY和可利亚FA-703这3种聚醚多元醇制备的3个高回弹聚氨酯泡沫塑料样品中的三醛(甲醛,乙醛,丙烯醛)含量,并进一步根据通用汽车全球标准GMW15635的方法,考察了3款醛类抑制剂FM-208、DJ-208、AS-88对泡沫中三醛物质含量的抑制作用,研究了在密闭条件下醛类抑制剂AS-88的使用时效性。结果表明,综合考虑经济成本和生产实际情况,选用聚醚多元醇Wanol F3135,添加1份(以多元醇质量为100份计)醛类抑制剂AS-88,可以得到三醛物质含量极低的高回弹聚氨酯泡沫塑料样品。在密闭条件下,该款醛类抑制剂可以持续较长时间发挥除醛效果。根据研究结果开发出了具有较低醛含量的组合聚醚产品。     

汽车内部装饰材料醛类物质的HPLC法测定和分析

采用恒温测试箱法加热汽车内部装饰材料1 h,使其释放出醛类物质,利用DNPH(2,4-二硝基苯肼)管对恒温测试箱内气体进行醛类物质的采样,用HPLC法(高效液相色谱法)进行分析。检出限低于2.0μg/m3。选择五种汽车内部装饰材料,进行醛类物质甲醛和乙醛含量的测定,并对结果进行了分析和讨论。     

聚乙二醇系列产品中甲醛、乙醛、丙醛含量的测定

利用O-(4-硝基苄)羟基胺盐酸盐为衍生化剂与试样中的羰基化合物反应生成肟,建立了柱前衍生、以十八烷基硅烷作为固定相,利用紫外检测器在280 nm处测定聚乙二醇系列产品中醛类物质的高效液相色谱法,考察了样品衍生化条件,绘制甲醛-肟、乙醛-肟及丙醛-肟的外标法曲线。实验结果表明,聚乙二醇中的残留羰基化合物经衍生化后可实现较好分离,本方法回收率为96%,检测限为1 mg/kg。此方法具有测定范围广、检测限线低等优点,适用于对聚乙二醇系列产品中甲醛、乙醛、丙醛的质控分析。     

HPLC法测定水性涂料中的游离甲醛含量

建立用高效液相色谱测定水性涂料中游离甲醛含量的方法。将水性涂料用水稀释并提取,提取液经2,4-二硝基苯肼(DNPH)衍生后,用高效液相色谱法测定其中的游离甲醛含量。外标法定量测定时,甲醛标准溶液的峰面积与甲醛质量浓度在0～4.071 6μg/mL范围内呈现良好的线性关系,其线性回归方程为A=714.36C+25.955,线性回归系数(R2)为1,方法的检出限为0.005μg/mL。相对标准偏差为0.54%～4.72%,回收率范围在95.0%～103.3%之间。     

聚乙二醇系列产品中甲醛、乙醛、丙醛含量的测定

利用O-(4-硝基苄)羟基胺盐酸盐为衍生化剂与试样中的羰基化合物反应生成肟,建立了柱前衍生、以十八烷基硅烷作为固定相、利用紫外检测器在280 nm处测定聚乙二醇系列产品中醛类物质的高效液相色谱法,考察了样品衍生化条件,绘制甲醛-肟、乙醛-肟及丙醛-肟的外标法曲线。实验结果表明,聚乙二醇中的残留羰基化合物经衍生化后可实现较好分离,本方法回收率为96%,检测限为1 mg/kg。此方法具有测定范围广、检测限低等优点,适用于对聚乙二醇系列产品中甲醛、乙醛、丙醛的质控分析。     

氨基树脂改性聚醚多元醇的合成及残留甲醛的去除

以三聚氰胺、尿素、甲醛溶液、高活性聚醚多元醇为原料合成了氨基树脂改性聚醚多元醇。讨论了甲醛、三聚氰胺投料比对改性聚醚多元醇稳定性的影响,确定了减压脱除甲醛的最佳条件,对比了不同甲醛去除剂的除醛效果,并考察了改性聚醚多元醇的阻燃效果。结果表明,当甲醛与三聚氰胺投料摩尔比确定为4．5时,合成的改性聚醚多元醇稳定性最好;改性聚醚多元醇减压脱醛温度控制为100～120℃,时间为8h,可达到最佳脱醛效果;结合减压脱醛处理,再先后用氧化剂、甲醛捕捉剂和光触媒的分别处理可将制成高回弹聚氨酯泡沫的甲醛量降低至16mg／kg;以改性聚醚多元醇制成的高回弹聚氨酯泡沫氧指数达到27％,最大烟密度值为4．11。     

MoOx/SBA-15丙烷选择氧化催化剂的研究

采用浸渍法制备了一系列不同Mo含量的MoOx/SBA-15催化剂,并考察了丙烷选择氧化生成醛类含氧化合物（甲醛、乙醛和丙烯醛）的催化剂性能,利用FT-IR和XRD等技术对催化剂及载体的物化性能进行了表征。结果表明,催化剂的活性主要取决于Mo的负载量,当x(Mo)=1.75%［n(Mo)∶n(Si)=1.75∶100］时,醛类选择性约30%,总醛收率为10.4%,高分散催化剂尤其有利于醛类含氧化合物的定向生成。     

醛/氨反应合成吡啶碱机理

在常压釜式反应器中,以乙酸为溶剂,开展了乙酸铵(氨源)与甲醛、乙醛和丙烯醛中的一种或多种反应制备吡啶碱的研究。通过Hückel和Mulliken模型的量子化学和热力学计算,分析了丙烯醛和反应中间体丙烯亚胺的构型和电荷,考察了生成中间体二氢吡啶和产物3-甲基吡啶过程中的静电相互作用、前线分子轨道和能量变化,从而提出了丙烯醛/氨合成3-甲基吡啶的反应机理,并总结了醛/氨反应制吡啶碱反应的一般规律。理论预测的产物组成与实验结果具有良好的一致性。     

溴酸钾-溴甲酚绿体系催化光度法测定微量甲醛

在硫酸介质中,甲醛对溴酸钾氧化溴甲酚绿溶液褪色有显著的催化作用,褪色程度与甲醛含量成正比,据此建立了测定微量甲醛的催化动力学光度法。方法的最大吸收波长为445nm,在50℃^-1水浴中反应22min,甲醛含量在0-14．0μg·（25mL）。范围内具有良好的线性关系。将方法用于实验室废水中微量甲醛的测定,结果满意。     

Titration of aldehydes present in poly(ethylene terephthalate)

Aldehydes are known to be present in PET performs and PET bottles. However, the analysis of these aldehydes is difficult because of the high crystallinity of PET and because of its insolubility in common solvents. Titration of acetaldehyde was investigated comparatively by four different methods: by the solid/gas headspace technique (s/g HG), accepted industrially as the standard method, by colorimetry, based on complexation with pararosaniline dye, by colorimetry, based on derivatization as 2,4-dinitrophenyhydrazones, and by headspace liquid/gas chromatography (1/g HS). Similar results were achieved by the last three methods. In contrast, the standard solid/gas headspace chromatography yielded data that was one order of magnitude smaller. The presence of formaldehyde in PET performs was detected by liquid/gas headspace Chromatography only. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.     

DNPH柱前衍生RP-HPLC测定含氟乳液聚合物中微量甲醛

通过加盐破乳从含氟乳液聚合物中提取水解的游离甲醛,以DNPH为衍生试剂,反相高效液相色谱法(RP-HPLC)测定其中甲醛含量,找出最优的衍生化条件,该方法对聚丙烯酸(酯)等含氟乳液聚合物中游离甲醛含量测试具有较好的适用性,在8～200 mg.kg-1的浓度范围内呈良好线性,相关系数为0.99976,其相对标准偏差(RSD)为1.20%,方法检出限(3 S/N)为1.0 mg/kg,回收率在80%～106%之间。     

顶空气相色谱法同时测定地表水中的乙醛、丙烯醛

采用顶空气相色谱法测定地表水中乙醛、丙烯醛的含量,优化的顶空条件为:平衡温度80℃,平衡时间20 min,加Na Cl添加量4 g,样品量10 m L。水中乙醛、丙烯醛的最低检出限分别为0.05和0.08 mg/L,乙醛加标回收率为84.8%~109.1%,丙烯醛为79.2%~108.3%;乙醛相对标准偏差为2.4%~8.6%,丙烯醛为5.2%~10.7%。     

Acrolein formation in the oxidation of ethane over silica catalysts supporting iron and cesium

A significant yield of aldehydes was obtained by the partial oxidation of ethane over alkali‐modified Fe/SiO₂ catalysts at 475°C (<2% in the case of Cs–Fe/SiO₂). Not only acetaldehyde and formaldehyde but also acrolein were produced in the present system. There are no reports regarding the catalysts for the direct acrolein formation from partial oxidation of ethane. Such significant promoting effect of alkali‐modified Fe/SiO₂ catalysts in the partial oxidation of hydrocarbons has never been observed. Aldol‐type condensation for formation of acrolein could occur in the partial oxidation of ethane over alkali‐modified Fe/SiO₂ catalysts. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

甲基橙-溴酸钾体系催化光度法测定废水中微量甲醛

根据在硫酸介质中,甲醛能催化溴酸钾氧化甲基橙溶液褪色,褪色程度与甲醛含量成正比,建立了催化动力学光度法测定微量甲醛的新方法。方法是体系溶液在50℃水浴中反应30min后加入抗坏血酸饱和溶液还原溴酸钾以终止反应,于最大吸收波长505nm处测量吸光度。溶液中甲醛浓度在0-2．0μg·mL。范围内呈良好的线性关系。用此法测定化工废水中微量甲醛的含量,RSD为2．97％（n=6）,加标回收率在99．8％．106．9％之间。     

竹材液化树脂制发泡栽培基质材料工艺优化

以竹材剩余物为原料，通过液化树脂化制备得到竹材液化树脂，再通过添加聚醚多元醇对竹材液化树脂进行改性，并利用正交试验优化制备工艺参数。结果表明：最优制备工艺参数为发泡体系总质量为200 g，树脂添加量30%，固化剂添加量7.5%，PM-200添加量20%，聚醚多元醇添加量1%，发泡剂添加量10%，表面活性剂添加量8%。此工艺下发泡栽培基质材料的表观密度为0.041 9 g/cm³，浸出pH值为2.61，吸水率为85.93%，保水率为97.68%。通过红外、热重和扫描电镜等表征发现：添加聚醚多元醇后，竹材液化树脂发泡栽培基质材料的粉化情况减轻很多，具有良好的泡孔结构，且具有良好的热稳定性；在耐候性试验中发现，栽培基质材料在室内外放置时主要官能团均未发生变化，都具有良好的耐候性。