β-蒎烯合成诺卜醇及其衍生物的现状

介绍了β-蒎烯合成诺卜醇的3种方法，对诺卜醇衍生物的合成研究现状进行了综述，评析了文献对诺卜醇醚类衍生物，酯类衍生物，氢化、氧化衍生物的研究，阐述了诺卜醇衍生物的应用价值，指出利用我国丰富的松节油资源，进行β-蒎烯的深加工，开发萜类衍生物具有良好的经济效益，展望了β-蒎烯的开发应用前景。     

诺卜醇及其衍生物的合成与表征

用压热法由β-蒎烯与多聚甲醛合成了诺卜醇;用相转移催化法合成了诺卜醇的乙基醚、丙基醚、丁基醚、戊基醚和苄基醚;由诺卜醇与酸酐反应合成了乙酸诺卜酯和丙酸诺卜酯。它们都具有较好的香气性质。所有产物的结构均用IR,MS,1HNMR及13CNMR分析进行了表征。     

氢化诺卜醇苄基醚的合成研究

以氢化诺卜醇、氯化苄和氢氧化钠水溶液为原料,苯为溶剂,在四丁基溴化铵的催化下合成了新化合物氢化诺卜醇苄基醚。通过单因素实验优化,得到氢化诺卜醇苄基醚的最佳反应条件为:n(氢化诺卜醇)∶n(氯化苄)∶n(氢氧化钠)=1∶2∶4,氢氧化钠的浓度为50%(质量分数),反应时间为7 h。产物纯化后经IR、1H NMR、13C NMR进行结构表征。     

阴离子交换树脂负载氯化锌催化合成诺卜醇

以β-蒎烯为原料,在阴离子交换树脂负载ZnCl₂催化作用下,与多聚甲醛反应合成诺卜醇。研究了氯化锌的负载量、原料配比、反应温度和反应时间对诺卜醇产率的影响及催化剂的重复使用性能。在β-蒎烯与甲醛摩尔比3:1,反应温度80℃,反应时间4 h条件下,诺卜醇产率达到62.4%。催化剂可重复使用。     

诺卜醇、诺蒎酸、诺蒎酮及其衍生物的合成研究进展

综述了由β-蒎烯合成诺卜醇、诺蒎酸以及诺蒎酮的方法,并对不同合成方法进行了比较。总结了诺卜醇、诺蒎酸、诺蒎酮及其衍生物的合成及应用价值。指出利用我国丰富的松节油资源,进行β-蒎烯的深加工,开发萜类衍生物具有良好的经济效益,展望了β-蒎烯的开发应用前景。     

旋光纯伊布利特合成工艺研究

分别采用催化还原法、转氢化法和催化氢化法三种方法对潜手性酮进行不对称还原．最后用LiAlH4对酰胺进行还原,合成了旋光纯伊布利特。产物结构通过FT-IR,1^H NMR和13^C NMR确证。     

诺卜二烯的合成及应用研究进展

综述了诺卜二烯的合成方法及其在精细化工和有机合成中的应用。利用诺卜醇直接脱水反应、诺蒎酮的格氏反应、诺卜基醚或诺卜基磺酸酯的消去反应、硫代苯甲酸诺卜酯的光催化消去反应及桃金娘烯醛的Wittig反应等几种方法能够合成得到诺卜二烯。含共轭双键的诺卜二烯可直接用作精细化工配方成分,更多的是经过Diels-Alder反应用于合成香料、手性配体等物质,或者与含亲电基团的化合物反应合成一系列衍生物,或者作为单体合成聚合物产品。     

共沸脱酸法合成诺卜醇羧酸酯

用乙酸酐、丙酸酐分别与诺卜醇于加热下反应合成了诺卜醇的乙酸酯与丙酸酯。反应中生成的羧酸用携带剂与之形成低沸点共沸混合物而被蒸馏除去。酸酐用量减少,反应温度降低,反应时间大大缩短,酯的得率达98%,酯的纯度达99%,携带剂的回收率约90%。两种酯产品进行了IR、1HNMR、13CNMR与MS分析。     

合成氢化松香乙酯的新工艺研究

以DRC为催化剂,在无溶剂条件下,通过氢化松香与乙醇的直接酯化反应合成氢化松香乙酯。探索了反应温度、催化剂用量、反应时间、物料配比等因素对反应酯化率的影响,确定最佳反应条件为:反应温度180℃,催化剂用量为原料氢化松香质量的6%,反应时间6h,醇与酸的摩尔比为3∶1。在最佳条件下酯化率达92.2%。还探讨了用阴离子交换树脂柱层析分离纯化氢化松香乙酯粗产物的方法。此外,利用红外光谱对氢化松香乙酯精制产物进行了表征;用GC-MS分别对氢化松香乙酯粗产物及其精制产物进行了定性和定量分析,比较了柱层析前后化学组成的变化。     

诺卜醇的合成研究

多聚甲醛和过量 β-蒎烯反应合成了诺卜醇 ,平均产率达 71 .3%。并通过红外光谱、核磁共振、质谱对产物结构进行了确证。     

对苯二甲酸催化加氢的Ru-Sn-B/丝光沸石催化性能

采用分步浸渍和化学还原的方法制备以丝光沸石分子筛为载体的Ru-Sn-B催化剂,研究了在负载型催化剂Ru-Sn-B/丝光沸石上对苯二甲酸催化加氢制备1,4-环己烷二甲醇的加氢催化性能,并利用XRD和BET等分析手段对Ru-Sn-B/丝光沸石催化剂进行表征。结果表明,RuB和Sn在丝光沸石上具有较好的分散性,Ru-Sn-B/丝光沸石催化剂具有较高的催化活性和选择性;催化加氢过程中采用两段升温升压的方法,对苯二甲酸转化率约100%,产物1,4-环己烷二甲醇的收率为73.5%,反式与顺式之比为2.42     

Pd/C催化剂催化邻硝基苯胺加氢制备邻苯二胺

卤代芳胺是重要的有机中间体,广泛应用于合成染料、农药、医药、香料及橡胶助剂等。卤代芳香硝基化合物通过液相催化加氢制备卤代芳胺的技术以其环境友好、产品质量稳定和工艺先进而受到重视。用负载型贵金属催化剂催化芳香硝基化合物选择加氢制备相应的芳胺有广泛的应用价值。采用邻硝基苯胺为原料,Pd/C为催化剂,低压催化加氢还原合成邻苯二胺,考察不同溶剂、反应压力、反应温度和反应时间对产物收率的影响。结果表明,在甲醇为溶剂、反应温度100 ℃、反应压力0.8 MPa和反应时间100 min条件下,邻苯二胺平均收率为97%。与传统硫化碱还原或铁粉化学法还原工艺相比,以甲醇为溶剂,Pd/C催化剂催化加氢法在减少废水和降低成本等方面有较大优势。     

两种对氨基酚生产扑热息痛的收率对比

文章介绍了铁粉法和加氢法两种不同工艺生产的对氨基酚在工业化装置上生产扑热息痛时的收率情况,讨论了配料酸度、产品纯度、酸母液套用次数、活性炭用量等因素对收率的影响;通过对比,说明了加氢法对氨基酚在收率、母液套用、废水削减等方面较铁粉法对氨基酚具有技术优势,也使扑热息痛综合生产成本更低,更既有利于市场竞争。     

醛／酮与胺还原烷基化反应的研究进展

介绍了实现醛／酮与胺的还原烷基化是制备高级胺反应的2种重要方法：催化加氢和硼氢化物化学还原,叙述了这2种反应体系的主要研究进展。介绍了催化加氢中常用的催化剂,指出对金属催化剂进行硫化处理是提高选择性的有效方法：介绍了硼氢化物化学还原法中常用的催化体系,讨论了醛／酮与胺还原烷基化反应中的影响因素,特别是原料的空间住阻、脱水剂、原料配比和溶剂等因素的影响,指出可以通过改变原料配比和溶剂等条件提高目标产物的选择性。     

响应面法优化Ni-P/APO-11非晶态催化剂催化松节油加氢反应

以二异丙胺、氢氧化铝为原料,采用水热合成法制得APO-11磷酸铝分子筛。采用化学还原法制备非晶态Ni-P/APO-11催化剂用于α-蒎烯加氢反应,考察了α-蒎烯加氢反应条件,通过响应面法实现进一步优化,而后采用XRD、BET、SEM、XPS、ICP等对该催化剂进行了表征。结果显示,在反应温度124.8℃,反应压力4.9 MPa,催化剂用量6.3%,反应时间90 min时,α-蒎烯转化率为99.45%,顺式蒎烷选择性97.35%。为进一步拓宽该催化剂使用范围及提高松节油体系的深加工利用水平,将该催化剂用于松节油其他组分的加氢反应中,展现出良好的催化活性,原料转化率均可达到99%以上,选择性65%以上。     

柴油加氢尾气中氢气的水合物法回收工业侧线试验

常规氢气回收方法的产品氢气压力偏低,需多级增压后才可被高压加氢装置利用,具有较高的氢气增压成本。水合物法回收加氢尾气具有压降损失小、产品氢气压力高的优点,可降低高压加氢装置的氢气增压成本。为降低高压加氢装置的用氢成本,本文开发了高压尾气的水合物法氢气回收技术。针对高压柴油加氢尾气,在茂名炼油厂建立了一套柴油加氢尾气中氢气水合物法回收的工业侧线试验装置,考察了不同条件下连续搅拌釜法回收柴油加氢尾气中氢气的分离效果。试验结果表明,水合物法可高效脱除CH₄和大部分的H₂S。连续进气工况下,处理脱硫后尾气时可将氢气体积分数从83.76%提高至91.65%,处理含硫尾气时可将H₂S体积分数从0.73%降至0.07%。     

催化加氢制备对苯二胺工艺的研究

介绍催化加氢制备对苯二胺的方法,以非晶态镍作为加氢催化剂、甲醇作为溶剂,优化后反应温度为100℃、反应压力为0.8 MPa,加氢转化率达99.6%,产品质量分数为99.5%,使用锌粉作为抗氧剂,产品密闭存放30天不变色。     

负载型Ni-B/γ-Al_2O_3非晶态合金催化剂苯加氢性能

采用化学还原法制备了负载型Ni-B/γ-Al2O3非晶态合金催化剂,并对催化剂进行了X射线衍射(XRD)、比表面积检测(BET)、程序升温还原(TPR)表征。以苯加氢为探针反应,在高压微反装置上考察了活化温度、Ni-B摩尔比、Ni质量分数等制备条件对催化剂加氢性能的影响。实验结果表明,Ni-B以非晶态的形式负载在γ-Al2O3载体上,最佳活化温度为200—260℃,Ni-B/γ-Al2O3非晶态合金催化剂最佳Ni-B摩尔比为1∶3.4;Ni质量分数增加使催化剂的加氢活性提高。在反应压力0.5 MPa、氢苯摩尔比4,空速1.0 h-1的条件下,反应温度高于160℃时,苯加氢制环己烷产率均为100%。     

氧化镧助剂对镍/二氧化硅催化剂结构和加氢性能的影响

采用等体积浸渍法制备了La₂O₃改性的Ni/SiO₂催化剂,考察了La₂O₃的引入方法对Ni/SiO₂催化剂催化间二硝基苯加氢制间苯二胺反应性能的影响,并采用XRD、TPR和XPS等表征技术对催化剂的物化性质进行了研究.结果表明,La₂O₃的添加顺序对Ni/SiO₂催化剂的物化性质和加氢性能影响非常明显.当镧以先于镍浸渍方式引入时,将大大削弱载体与镍物种之间的相互作用,镍晶粒度变小,分散度增加,催化剂的活性显著提高,间二硝基苯转化率和间苯二胺收率分别达到97.1%和93.5%.在以镍和镧共浸方式制备的催化剂中,La₂O₃的存在也使Ni/SiO₂催化剂的反应性能有所改善,但效果没有镧先于镍浸渍方式突出.当以先浸镍后浸镧的方式加入助剂时,催化剂中的镍晶粒增大,分散性变差,催化剂的活性大幅度下降.     

催化加氢技术在精细化工领域的应用

介绍了催化加氢技术在生产各类精细化工产品中的广泛用途；并与铁粉、硫化钠还原法对比，说明在产品质量，收率以及环境保护和经济效益上的明显优势。