钛-氚反应特性研究 Ⅰ.热力学特性

测定了纯钛在523,773,798和823 K下吸氚、放氚的P-C-T曲线、吸气平衡压与温度的关系曲线;确定了钛吸氚的吸气平衡压和饱和吸气容量,并给出了吸氚热力学参数.钛吸氚在不同的相组成时,标准焓变ΔH值在第一平台(α+β相)为(-101.5±1.9) kJ/mol,在第二平台(β+γ相)为(-179.6±5.6) kJ/mol;而标准熵变ΔS值在第一平台为(-165.3±1.9) J/(K·mol),在第二平台为(-290.3±7.1) J/(K·mol);在吸氚和放氚这一可逆过程中没有发现明显的滞后效应.     

t-BAMBP分离铷钾萃取机理及热力学函数研究

为了提取稀有金属铷,研究了4-叔丁基-2-(α-甲苄基)酚(t-BAMBP,简称ROH)/二甲苯从高含量Na ,K 的碱性水溶液中萃取铷、钾的萃取机理。通过考察分配比D与pOH以及ROH浓度的关系,使用斜率法和饱和法测得萃取反应的萃合物组成为MOR.2ROH(M为K ,Rb ),证明了萃取机理为阳离子交换反应,确定萃取反应式为:M( a) OH(-a) 3ROH(o)MOR.2ROH(o) H2O(a),进而计算得Rb,K的表观平衡常数K分别为2.729和1.317。由分配比与温度的关系,求得Rb,K的萃取热焓ΔH分别为-48.65,-23.99 kJ/mol,由ΔH以及表观平衡常数K计算得Rb,K的萃取反应的自由能ΔG分别为-2.487,-0.683 kJ/mol;熵变ΔS分别为-154.9,-78.21 J/(K.mol),证明萃取反应是放热反应。Rb的萃取能力大于K。     

辛酰哌啶萃取硝酸铀酰的动力学研究

利用恒界面池法研究了辛酰哌啶 (OP)甲苯溶液从硝酸介质中萃取铀酰的动力学。结果发现在恒定扩散条件下 ,速控步骤为在界面区域靠近水相一边的萃合物的生成反应 :UO2 (NO3) ++OP·HNO3(i) =UO2 (NO3) 2 ·OP(i) +H+。正、逆向反应的活化能分别为 :E+a =3.2 0kJ/mol和E- a =2 6 .2 5kJ/mol,萃取反应的热效应为ΔH =- 2 3.0 5kJ/mol。萃取过程形成了UO2 (NO3) 2 ·(OP)和UO2 (NO3) 2 ·(OP) 2 两种萃合物 ,第二种萃合物的形成发生在有机相     

Me-TODGA与TODGA萃取锶性能对比

以N,N,N′,N′-四辛基-2-甲基-3-氧戊二酰胺(Me-TODGA)或N,N,N′,N′-四辛基-3-氧戊二酰胺(TODGA)为萃取剂、磷酸三丁酯(TBP)为相改良剂、煤油为稀释剂,对比研究了水相酸度、萃取剂浓度、锶浓度、温度对Me-TODGA-TBP体系和TODGA-TBP体系萃取Sr~(2+)的影响,并采用斜率法确定了萃合物的组成。结果表明,2种酰胺荚醚萃取Sr~(2+)的分配比(D_(Sr))随HNO_3浓度(c(HNO_3)=0.1～2.7 mol/L)、萃取剂浓度(c(萃取剂)=0.05～0.3 mol/L)的增加而增大,随Sr~(2+)浓度的升高略有下降,随温度的升高而下降。2种萃取剂的萃合物组成分别为Sr(NO_3)_2·3Me-TODGA和Sr(NO_3)_2·2TODGA。萃取反应的ΔH分别为-69.46 kJ/mol和-51.39 kJ/mol,ΔS分别为-190.5 J/(mol·K)和-128.4 J/(mol·K),ΔG分别为-12.68 kJ/mol和-13.12 kJ/mol。相比之下,Me-TODGA萃取Sr~(2+)的分配比不到TODGA的1/5。     

Me-TODGA与TODGA萃取锶性能对比

以N,N,N′,N′-四辛基-2-甲基-3-氧戊二酰胺(Me-TODGA)或N,N,N′,N′-四辛基-3-氧戊二酰胺(TODGA)为萃取剂、磷酸三丁酯(TBP)为相改良剂、煤油为稀释剂，对比研究了水相酸度、萃取剂浓度、锶浓度、温度对Me-TODGA-TBP体系和TODGA-TBP体系萃取Sr²⁺的影响，并采用斜率法确定了萃合物的组成。结果表明，2种酰胺荚醚萃取Sr²⁺的分配比(D_Sr)随HNO₃浓度(c(HNO₃)=0.1～2.7 mol/L)、萃取剂浓度(c(萃取剂)=0.05～0.3 mol/L)的增加而增大，随Sr²⁺浓度的升高略有下降，随温度的升高而下降。2种萃取剂的萃合物组成分别为Sr(NO₃)2•3Me-TODGA和Sr(NO₃)2•2TODGA。萃取反应的ΔH分别为-69.46 kJ/mol和-51.39 kJ/mol，ΔS分别为-190.5 J/(mol•K)和-128.4 J/(mol•K)，ΔG分别为-12.68 kJ/mol和-13.12 kJ/mol。相比之下，Me-TODGA萃取Sr²⁺的分配比不到TODGA的1/5。     

LiD与H2O反应机理及动力学

在6-311G（d）水平下,采用微扰理论的MP2方法,研究了LiD与H2O的反应。结果表明,反应存在两个通道：LiD+H2O→LiOH+HD（R1）;LiD+H2O→LiOD+H2（R2）。298K下,两通道的势垒高度分别为9.31和195.08kJ/mol,反应速率常数分别为1.88×1010和3.74×10－26（mol•dm－3）－1•s－1。     

特丁基肼还原Np(Ⅵ)的动力学研究

用分光光度法研究了硝酸体系中特丁基肼还原Np(Ⅵ )的动力学。考察了特丁基肼浓度、酸度、NO-3 浓度、UO2 + 2 浓度、Fe3 + 浓度以及温度等对反应速率的影响。求出了反应动力学方程 :-dc(Np(VI) ) /dt =kc(Np(Ⅵ) )c0 .9(TBH) /c0 .75(H+ )。 2 5℃时的速率常数 :k=5 .4 4 (mol/L) -0 .15·min-1。反应的表观活化能 :Ea=6 1.2kJ/mol。在所研究的浓度范围内 ,NO-3 ,UO2 + 2 ,Fe3 + 对反应速率影响较小 ;而升高温度能显著提高反应速率     

5’-鸟苷酸(5’-GMP)γ辐解机理研究

本文研究了γ引发5'-鸟苷酸释放无机磷的反应机理,证明在中性水溶液中水辐解产生的OH自由基是引起5’-鸟苷酸释放无机磷的主要活性粒种,H原子对5’-鸟苷酸释放无机磷也有一定的贡献。 用竞争动力学方法测出了OH自由基与5'-鸟苷酸C_4’的反应速率常数为(1.2±0.1)×10~8(mol/L)~(-1)S~(-1)以及与5'-鸟苷酸的反应速率常数为(5.1±0.4)×10~9(mol/L)~(-1)S~(-1)。     

双羟基脲与HNO2的反应动力学及对Pu(Ⅲ)的稳定作用

研究了HClO4和HNO3体系中双羟基脲(DHU)与HNO2的反应动力学.结果表明,HClO4和HNO3体系下DHU与HNO2的反应动力学速率方程式均为-dc(HNO2)/dt=k·c(HNO2 )1·c(DHU )0·c(H+)-0.15,反应对DHU均呈零级.在HClO4体系下,θ=15 ℃, I=0.5 mol/kg时,反应速率常数k1=(2.37±0.04) mol0.15/(L0.15·min);在HNO3体系下,θ=10 ℃, I=0.5 mol/kg时,反应速率常数k2= (1.29±0.06) mol0.15/(L0.15·min)(n=8).同时考察了反应温度对反应速率的影响,结果表明,随着温度的升高, 反应速率均明显加快, HClO4和HNO3体系对应的反应活化能分别为68.2 kJ/mol和76.8 kJ/mol.在HClO4和HNO3体系中,随着离子强度的增加,氧化还原反应的表观速率常数k'均下降.过量的DHU在HNO3溶液中可以很好的稳定Pu(Ⅲ)48 h而不被氧化.     

离子液体中Ln(Ⅲ)/TBP的配位反应研究

应用吸收光谱和荧光光谱法研究了在水饱和的1-丁基-3-甲基咪唑双(三氟甲基磺酰亚胺)盐(C4mimTf2N)中Ln(Ⅲ)(Ln=Nd、Eu)与磷酸三丁酯(TBP)的配位反应。结果表明:温度分别为10、25、40、55、70℃时,Nd(TBP)3+的稳定常数lgβ分别为0.68±0.03、0.76±0.02、0.89±0.03、0.97±0.03、1.04±0.03,lnβ对100/T在10~70℃范围内表现出良好的线性关系,配位反应的焓变在该温度范围内基本保持不变,由范特霍夫方程计算得到的Ln(Ⅲ)与TBP配位反应的焓变为11.52kJ/mol;25℃下,Eu(TBP)3+的稳定常数lgβ为0.78±0.06,略大于Nd(TBP)3+的配位稳定常数,与镧系收缩效应一致。     

EGCG辐射保护作用的研究

采用MTT方法和脉冲场凝胶电泳方法，以人肝LO2细胞株为研究对象，对没食子儿茶素没食子酸脂（epigallocatechin gallate，EGCG）的辐射保护作用进行了研究。MTT结果表明，EGCG在5－50μmol/L的浓度下，对细胞有明显的保护作用，并对细胞的修复有促进作用；脉冲场凝胶电泳方法结果显示，EGCG作用可减少辐射所致的DNA双链断裂水平。两者均显示EGCG可减少对辐射导致的细胞死亡。     

溴代对竹红菌乙素光敏活性的影响

在ＤＭＦ－水体系中用自旋捕捉，消自旋等ＥＳＲ技术测定了竹红茵乙素及其两种溴代物光敏产生＾１Ｏ２，Ｏ＾－２及负离子自由基的相对产额，发现单溴代未增加ＨＢ＾１Ｏ２的产额，而二溴代使＾１Ｏ２的产额增加２０％左右，但同时降低其经电子转移产生Ｏ＾－２和负离子自由基的能力。     

枸椽酸镓-67注射液放化纯的测定

关于枸椽酸镓-67注射液放化纯度的鉴定,文献已有报道。Hnatowich比较了几种展开剂对不同形式镓的R_f值的影响;Waxmax用甲醇-水的硅胶薄板色层法对几种枸椽酸镓-67商业产品作了放化纯分析,日本是采用柠檬酸钠-乙醇展开剂的纸色层分析法。 本文比较了五种展开剂在中性产品条件下及三种展开剂在不同pH值条件下对不同形式镓的纸色层图谱的影响,试图选择1-2种展开剂作为生产枸椽酸镓-67注射液放化纯的常规鉴定方法。     

ISOCS在铀同位素丰度比测量中的应用

本文介绍了应用就地计数系统(ISOCS)测量235U和238U丰度比的方法。该方法使用基于蒙特卡罗原理的无源效率刻度软件对235U和238U子体234mPa进行效率刻度,采用平衡铀测定方法计算出235U和238U的原子比。使用该方法对某一铀样品进行了分析,其测量结果与质谱法测量结果的相对偏差为2.2%。     

两种永磁多极磁体的性能的研究

利用POISCR程序计算了调变磁化方向型(MMD)和调变宽度型(MW)永磁多极磁体的磁场分布。本文对计算结果进行了分析。结果表明,考虑到永磁材料实际退磁曲线的非线性,两种型式永磁多极磁体所产生的磁场分布相似,而带软铁屏蔽的MW型磁体的场强略高于MMD型磁体。     

邻苯二酚氨羧酸螯合剂对放射性钍的促排效果比较

动物实验观察立即单次及连续给予单、双分子取代邻苯二酚氨羧酸螯合剂 760 1和 95 0 1、95 0 2对2 34 Th中毒大鼠和小鼠的促排作用 ,以大鼠尿、粪中2 34 Th排出量的增高、小鼠整体和肝、骨组织中2 34 Th蓄积量的降低与对照组比较作为评价指标 ,与DTPA相比较。体外实验采用凝胶色谱法测定 760 1和 95 0 1与牛血清白蛋白络合竞争Th的能力及ESR方法测定其清除超氧阴离子自由基 (O- .2 )的作用。结果表明 ,760 1和 95 0 1、95 0 2均有较高的促排效果 ,中毒后立即单次给药使大鼠尿、粪中2 34 Th排出量达 63 %～70 % ,连续 3天给药使小鼠整体2 34 Th蓄积量比中毒组下降 82 %～ 88% ,肝、骨中的蓄积量均明显降低 ,760 1和 95 0 1的促排效果明显优于DTPA。 760 1、95 0 1和DTPA三者促排效果强弱差别和三者与血清蛋白络合竞争钍的能力相一致。 95 0 1和 760 1具有较强的直接清除O- .2 的作用 ,达到BESOD的水平。初步探讨了 760 1和 95 0 1防护核素内照射损伤的作用机制。     

钴靶的几种制备方法

一、引言钴的天然丰度为100%,是核反应研究常用的元素之一。根据核物理实验的需要,我们先后用电镀法、电阻加热法、聚焦重离子溅射法、滚轧法和水冷坩埚电子轰击法制备了各种厚度的钴靶。本文简述了制备钴靶的各种方法的工艺过程及其特点,指出了它们的适     

聚酯聚氨酯丙烯酸树脂（PUA）的合成与性能的研究

研究了线型、文链型、封端支链型聚酯聚氨酯丙烯酸树脂（ＰＵＡ）的合成及其基本性能，其中线型ＰＵＡ还包括聚醚型ＰＵＡ。结果发现支链型ＰＵＡ的力学性能和感光性能较优异，但粘度较大；而封端支链型ＰＵＡ粘度较低，但力学性能、感光性能均较差。     

人淋巴细胞质膜表面帽状反应的辐射效应

本文介绍用免疫荧光试验检测人外周血 B 淋巴细胞的S_mI_gG~+细胞率和帽状形成百分率,观察不同剂量~(60)Co γ射线体外照射对淋巴细胞帽状反应的影响,并用松胞素 B 或秋水仙素处理淋巴细 胞,与单纯照射或药物加照射后的影响相比较,以探讨辐射损伤的可能机理。结果表明,电离辐射对淋巴细胞的帽状反应具有抑制作用;辐射对帽状反应的抑制作用,除电离辐射直接引起质膜损伤外,还可能与微丝、微管功能受损有关。