N，N-二乙基羟胺与Np(Ⅵ)氧化还原反应动力学研究

研究了ＮＨＯ３介质中，Ｎ，Ｎ－二乙基羟胺还原Ｎｐ（Ⅵ）的动力学性能和行为。通过考究还原剂浓度和酸度等条件对Ｎｐ（Ⅵ）动力学过程的影响，确定了反应的动力学速率主程为－ｄｃ（Ｎｐ（     

我国乏燃料后处理研究十年进展

本文概述了我国乏燃料后处理科学研究十年来的进展。内容包括:动力堆燃料元件的水法后处理流程工艺,工艺过程的“无盐”化,铀、镎、钚的过程化学,锆、铌、钌的过程化学,TBP萃取剂辐射化学,亚砜萃取剂和数学模型的应用。     

铀酰离子光化学研究(Ⅱ)——A_r~+激光对肼体系 U(Ⅵ)—U(Ⅳ)的光化学还原

硝酸介质中对U(Ⅵ)的光化学还原,选用肼为光还原剂兼有使还原生成的U(Ⅳ)稳定的特点。本报告以氩离子激光器4880激光照射UO_2(NO_3)_2—N_2H_5·NO_3—HNO_3溶液体系,研究了U(Ⅵ)—U(Ⅳ)的光化还原作用。实验测出光还原产生U(Ⅳ)和消耗肼的克分子比例关系R,当[HNO_3]≤2M 时,R～2。讨论了体系温度、肼浓度、铀酰离子浓度及硝酸浓度对光化还原U(Ⅵ)—U(Ⅳ)量子产额φ的影响。结果指出,随体系温度上升,φ和U(Ⅳ)生成速率 v 均逐渐提高。当[N_2H_5·NO_3]<0.5M 时,随[N_2H_5·NO_3]上升,φ提高很快,此时 lg v～1g[N_2H_5·NO_3]的关系曲线呈斜率为0.5的直线。与乙醇体系的结果不同的是,[N_2H_5·NO_3]达到4M     

铀酰离子光化学研究——(Ⅲ)Ar~ 激光对甲酸体系U(Ⅵ)的光化学还原

用Ar~ 激光器的4880A作光源,研究了各种因素对光化学还原U(Ⅵ)的量子产额Φ的影响。当[U(Ⅵ)=0.05M,[HCOOH]<3M,Φ随[HCOOH]增大而增大;[HCOOH]>3M,Φ趋近于0.47;[HCOOH]<0.01M,Φ很小。但I_f~0/I_f与[HCOOH]呈线性关系,K_(sv)=388M~(-1),表明HCOOH对UO_2~(2 )荧光有强烈的物理猝灭作用。当[U(Ⅵ)]=0.05M,并维持[HCOOH]/[NaCOOH]=5,Φ随[NaCOOH]增大而增大,并趋近于0.5。同时     

EM>N/EM>，EM>N-/EM>二乙基

研究了N,N-二乙基羟胺(DEHA)水溶液辐解产生的气态烃。当DEHA浓度为0.1~0.5 mol/L,剂量为10~1 000 kGy时,甲烷、乙烷、丙烷和正丁烷的体积分数随剂量的增加而增加,但随DEHA浓度的增加而减少。乙烯和丙烯的体积分数随DEHA浓度的增加而增大,它们与剂量的关系与DEHA浓度有关。     

N,N-二甲基羟胺的合成及表征

N,N-二甲基羟胺(DMHAN)是一类羟胺二取代衍生物,它能够快速地将Pu(Ⅳ)还原成不易被TBP萃取的Pu(Ⅲ),以实现铀钚分离。所以DMHAN有可能作为无盐还原剂应用在核电站乏燃料后处理流程,从而对后处理流程作出重大的改进。本文分别使用N,N-二甲基乙胺、N,N-二甲基异丙胺、N,N-二甲基环己胺3种叔胺为原料,得到相应的氧化叔胺。中间产物不必分离纯化,直接热解,“一锅法”合成了N,N-二甲基羟胺。3种叔胺中,以N,N-二甲基环己胺为原料的方法总产率最高,达到83%。     

N,N-二甲基羟胺对Pu(Ⅳ)的还原反萃和相应的计算机模型

研究了N,N-二甲基羟胺(DMHAN)的HNO3溶液对30%TBP/煤油中Pu(Ⅳ)的还原反萃行为,考察了N,N-二甲基羟胺浓度、HNO3浓度、温度以及两相接触时间对Pu(Ⅳ)反萃率的影响.结果表明:延长相接触时间能显著提高钚的反萃率;增加HNO3浓度、加大DMHAN的用量、升高温度均能加快钚的反萃速率,但当相接触时间超出一定范围时,这些因素都不能显著增加钚的反萃率.编写了DMHAN单级反萃Pu(Ⅳ)的计算机模拟程序,程序计算值与实验值在一定范围内符合良好.     

特丁基肼还原Np(Ⅵ)的动力学研究

用分光光度法研究了硝酸体系中特丁基肼还原Np(Ⅵ )的动力学。考察了特丁基肼浓度、酸度、NO-3 浓度、UO2 + 2 浓度、Fe3 + 浓度以及温度等对反应速率的影响。求出了反应动力学方程 :-dc(Np(VI) ) /dt =kc(Np(Ⅵ) )c0 .9(TBH) /c0 .75(H+ )。 2 5℃时的速率常数 :k=5 .4 4 (mol/L) -0 .15·min-1。反应的表观活化能 :Ea=6 1.2kJ/mol。在所研究的浓度范围内 ,NO-3 ,UO2 + 2 ,Fe3 + 对反应速率影响较小 ;而升高温度能显著提高反应速率     

草酸甲基肼应用于污溶剂洗涤的研究

在无水乙醇溶液中制得了白色针状草酸甲基肼晶体。经过分析，其分子式为（CH3N2H4）2C2O4，100g水中的溶解度为241g(25℃）。研究了草酸甲基肼洗涤含少量铀的TBP的性能，考察了一些因素对单级洗涤实验的影响。在未经辐照情况下，草酸甲基肼对含铀TBP的洗涤效果略差于碳酸钠，对含钚TBP的洗涤效果略好于碳酸钠；在一定辐照剂量下，对钚的洗涤效果明显优于碳酸钠。草酸甲基肼洗涤CMP体系中钚的效果略好于碳酸钠；洗涤镅的效果优于碳酸钠。草酸甲基肼四级逆流串级洗涤含铀TBP可获得良好的洗涤效果，洗涤后的有机相铀浓度约为1mg/L。