SBS辐射接枝共聚研究Ⅲ:星型SBS接枝改性

利用γ射线辐射接枝法分别制备甲基丙烯酸（Methacrylic acid,MAA）和甲基丙烯酸酯（Methyl methacrylate,MMA）两种单体接枝星型SBS聚合物,采用傅立叶红外光谱（Fourier transform infrared,FT-IR）、差示扫描热分析（Difierentail scanning calorimetry,DSC）、热重分析（Thermogravimetric analysis,TGA）、核磁共振谱（^13C{^1H}Nuclear magnetic resonance,NMR）等手段对接枝聚合物进行了表征,确定了单体成功地引入SBS链上,同时发现SBS接枝聚合物具有较好的高温稳定性。着重对敏化剂提高接枝率的原因进行了探讨,认为在液固相接枝体系中,溶剂水的辐解产物＊OH自由基对接枝率的提高起了非常重要的作用。     

皮秒级脉冲辐解装置及其在抗氧化剂研究的应用

20世纪60代出现了微秒级脉冲辐解技术,开始了快速反应动力学的研究.其重要发现之一是溶剂化电子,它证实了人们早先的推测,并极大地促进了化学反应机理研究.随着加速器与电子学技术的发展,随后出现了纳秒、皮秒与飞秒级脉冲辐解装置.虽然纳秒时间分辨仍然是研究凝聚态化学反应机理的有效的手段,但在观察更快的化学反应和过程时,如超激发态、分子分裂和分子内电荷传递等过程,必须借助更快的时间分辨研究.我所于1990年建立了我国第一个纳秒级电子脉冲辐解装置,基于加速器技术与动态化学研究的良好基础,我所正在研制皮秒脉冲电子束装置,以将我国的脉冲辐解时间分辨研究推进到皮秒级水平,推动我国在自由基生物学、环境科学、高分子材料科学等领域的相关研究.生物体在呼吸和代谢过程都会产生活性氧自由基(ROS),同时电离辐射、紫外线及致癌物质等也会通过直接或间接作用产生活性氧自由基.体内一定浓度的自由基是机体进行正常生命活动的必要条件之一.但过多的自由基,会攻击生物膜的不饱和脂肪酸,引起膜脂质过氧化反应;或攻击蛋白质引起其结构与构象的改变,造成肽链断裂、聚合与交联;或攻击DNA,造成其永久性损伤.这些生物大分子结构与功能的改变,导致细胞功能的紊乱,导致细胞的衰老、畸变及死亡,是心脑血管疾病及癌症的祸首.随着人体年龄的增加,体内修复酶的活性不断下降,细胞中DNA氧化性损伤增多,受损伤的DNA不断积累,使人体患癌症的可能迅速上升(研究表明,癌症的发病率与年龄的4次方成正比).天然抗氧化剂是一类单电子氧化还原电位很低的活性物质,可清除活性氧自由基,又可通过电荷转移反应修复被氧化的DNA碱基及脂质过氧自由基等,因而是防止活性氧自由基对生物体损伤的有力措施.以往的研究表明,茶多酚、维生素C等天然抗氧化剂对心脑血管疾病等具有预防和保护作用.我们利用纳秒级脉冲辐解装置对抗氧化剂进行了研究(1)研究抗氧化剂与各种氧化性自由基[1,2].(2)研究抗氧化剂对受损伤的DNA及其碱基的修复过程[3].揭示了抗氧化剂不仅可以通过竞争反应清除体内有害自由基,而且可以对已受损伤的生物分子进行快速修复,减轻有害自由基对生物体的损伤.(3)研究抗氧化剂对受损伤的蛋白质及其氨基酸自由基的修复过程.这些研究为更好地了解和解释抗氧化剂在生物体内的作用机理提供了理论基础,也为开展其皮秒级脉冲辐解研究奠定了基础.     

高分子PTC材料的进展与发展趋势

介绍高分子PTC材料的历史、结构组成、理论和工艺研究进展,以及国内外的应用和产业化发展情况,并就高分子PTC材料的理论研究和产业化发展提出见解。     

脉冲辐解研究 DNA 羟基加成自由基快速修复过程

脉冲辐解研究ＤＮＡ羟基加成自由基快速修复过程⒇姜岳姚思德林念芸（中国科学院辐射化学开放研究实验室中国科学院上海原子核研究所上海２０１８００）氧自由基由于具有极其活泼的化学活性和致癌、致心血管疾病、感染及促进衰老等作用而引起人们的广泛关注。而羟自由基氧...     

脉冲辐解测定邻菲咯啉醌的单电子还原电位

采用纳秒级脉冲辐解技术，以２，６－二甲基对苯二醌为参比物，在ｐＨ＝７的磷酸盐缓冲溶液中测和邻菲咯啉酯的单电子还原电位为－３０±５ｍＶ。     

高分子PTC材料的一种新理论模型

首次全面、系统讨论了高分子／无机导电性复合材料所具有的各种阻-温变化行为，并在前人有关高分子PTC材料的实验和理论研究的基础上提出了一种新的物理模型——应力模型。应力理论能统一地解释不同类型高分子PTC材料在不同温度过程所表现出的复杂的阻一温特性，解决了目前理论与实验现象矛盾的问题。应力理论的提出可能为我们认识高分子PTC材料的本质和高分子PTC材料理论研究提供新的方向。     

双束分步激光光解方法的建立及应用

建立了双束激光激发分子的方法，即通过第一束激光把分子激发到激发三线态，以第二束共振激光再把三线态分子激发到更高的激光态，甚至使其电离的方法，利用这种研究方法对二苯甲酮分子进行了研究，结果发现，高激发三线态的二苯甲酮分子与异丙醇分子进行的抽氢反应要比低激发三线态分子快得多，这为研究处于高激发态分子的电子转移反应提供了新的途径。同时，也为进一步研究选择性激光生物分子以及DNA等生物大分子内的电子转移创造了有利条件。     

纳米聚N-异丙基丙烯酰胺微凝胶的光引发聚合

选择具有温敏性的高分子单体N－异丙基丙烯酰胺（N－isopropylacrylamide，NIPAM）为主单体，N，N′－亚甲基双丙烯酰胺（methylenebisacrylamide，MBA）为交联剂，运用光引发无皂乳液聚合的方法合成出粒径小于100nm的高分子微凝胶，并研究了在改变体系组成和条件时微凝胶粒径的变化。结果显示，在乳化剂临界胶束浓度以下，随着乳化剂浓度的提高，微凝胶粒子的粒径不断关小且趋向稳定；相比于热引发，产生的微凝胶具有较高的单分散性而且粒径较小。     

异喹啉的脉冲辐解和激光光解研究

用脉冲辐解和激光光解相结合,研究了异喹啉这种难降解杂环化合物在紫外光作用下的变化和与HO·的反应.结果表明,在波长为266nm的激光作用下,异喹啉不仅发生光激发,而且发生单光子电离,其量子产额为1.58×10-4.异喹啉光电离产生的阳离子自由基可以脱去质子,其pKa为5.50.异喹啉可以与HO·发生反应,其反应速率常数为3.4×109 mol-1·dm3·s-1.本工作的研究将为photo-Fenton法降解异喹啉提供理论上的依据.     

光聚合法对聚异丙基丙烯酰胺纳米凝胶粒径及形状的控制

纳米凝胶粒径和形貌的控制一直是纳米凝胶领域的研究热点。本研究利用光聚合的方法，无需其他有机添加剂，合成出5～100nm范围的聚酰胺凝胶。其粒径分布范围可控制在10nm以内。通过SEM对纳米凝胶形貌进行了表征。从结果看，可在纳米尺度上对凝胶的形状进行控制，并合成出树枝状、球状、核壳结构的纳米凝胶。这些结果未在文献中报道过。