DHDECMP/DEB从高放废液中去除锕系元素的工艺研究

采用国产的双官能团萃取剂N,N-二乙胺甲酰甲撑膦酸二己酯(DHDECMP)对高放浓盐模拟料液中去除锕系元素的工艺条件进行了研究。对中国现有的两种浓盐高放废液模型料液中的铀、镎、钚和镅的萃取分配比进行了测定。对最难去除的镅(萃取分配系数最小,约为7)作了串级实验(四级萃取、二级洗涤,流比AF:AX:AS=1:1.5:0.5),镅从模拟浓     

钍,铀和钚在盐环境中的迁移行为研究

采用柱迁移实验研究了钍、铀和钚在盐柱上的迁移行为。实验结果表明，体系中水溶液中的ｐＨ值对钍、铀的回收率影响很大，ｐＨ≥３时，约８５％Ｔｈ＾４＋被阻滞在盐柱上，铀通过ＮａＣｌ柱时，其化学回收率与ｐＨ值的关系曲线呈“马鞍型”；ｐＨ≤２或ｐＨ≥８时，化学回收率〉８４％，ｐＨ≈６时，化学回收率仅为９％，进料液或淋洗液中的配位剂影响铀，钚在盐柱上的迁移，阻滞在盐柱上的大部分铀分布在距离进料口下端２ｃｍ之内，     

碘（I~－）在水泥、氢氧化铁和岩盐中吸附行为的研究

采用放射化学法测定了ＡｇＩ在浓盐溶液中的溶解度。用间歇平衡实验研究了浓盐溶液中碘（Ｉ￣－）在水泥、氢氧化铁和天然岩盐中的吸附行为。研究结果表明，在以上三种吸附体系中，Ｉ￣－浓度为１０￣（－７）－１０￣（－４）ｍｏｌ／ｌ时，Ｉ￣－的吸附比（Ｒ＿ｄ）与吸附剂种类有关，与溶液中Ｉ￣－的平衡浓度（ｃ＿（ｅｑ））无关。Ｉ￣－在吸附剂上的浓度（ｃ＿ｓ）与其在溶液中的平衡浓度（ｃ＿（ｅｑ））的关系符合Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ方程。     

双配位基有机磷萃取剂DHDECMP萃取Am(Ⅲ)的研究

本文研究了用双配位基有机磷萃取剂N,N—二乙胺甲酰甲撑膦酸二已酯(DHDECMP)萃取镅的各种影响因素,包括DHDECMP的纯化,稀释剂的选择以及硝酸浓度,萃取剂浓度,盐析剂浓度,萃取平衡时间和温度等,并测定了模拟料液的Am的分配系数。还确定了反萃条件。研究了萃取机理,其主要萃取反应为: Am~(3 ) 3 NO_3~- 3DHDECMPAm(NO_3)_3.3 DHDECMP萃取过程是放热反应,其反应热△H_(Am)■-7.6 kcal/mol。     

N,N-二乙胺甲酰甲撑膦酸二己酯萃取硝酸和稀土元素的研究

本文叙述了N,N—二乙胺甲酰甲撑膦酸二己酯(DHDECMP)萃取硝酸和硝酸钕的各种影响因素;测定了它们的萃合物组成及萃取反应热;计算了萃取硝酸的表观平衡常数K_(H1)和K_(H2);观察了稀土组元素的分配特征。     

DHDECMP萃取Pu(Ⅳ)及Pu(Ⅳ)-Am(Ⅲ)分离的研究

双配位基有机磷萃取剂能够有效的从酸性核废液中直接萃取回收锕系和镧系元素。Siddall首次合成了这类化合物,引起人们很大的关注,目前已用于中间工厂规模冷实验阶段。本工作在文献[5,6]的基础上,研究DHDECMP萃取分离Pu(Ⅳ)-Am(Ⅲ)。由于DHDECMP在酸性介质中,对钚及超钚元素均能定量萃取而难以分离,本工作针对这一问题进行了初步探讨。     

DHDECMP-TBP/OK萃取模拟高放废液中锕系元素的工艺研究

测定了22%DHDECMP 42%TBP/OK从模拟高放废液中萃取锕系元素的分配比;在微型离心萃取器(转鼓=10mm)串联台架上,进行了从模拟高放废液中萃取锕系元素的工艺条件研究。结果表明,经6级萃取、2级洗涤、6级反萃,流比AF∶AX∶AS=1∶1 5∶0 5,BF∶BX=1∶1时,在萃取器A中,U,Np,Pu,Am的回收率均大于99 9%;在反萃器B中,Am的反萃率>99 9%,U,Np和Pu的反萃率分别为2%,39%,2%。     

特丁基肼还原Np(Ⅵ)的动力学研究

特丁基肼（TBH）是一种新型无盐还原剂,能有效还原Np（Ⅵ）,而对Pu（Ⅳ）的还原则缓慢。在所有的肼类衍生物中,TBH对Np（Ⅵ）、Pu（Ⅳ）的还原速率差别最大,有望实现Np、Pu有效分离。 本工作利用分光光度法研究了硝酸体系中特丁基肼还原Np（Ⅵ）的动力学。研究了特丁基肼浓度、硝酸浓度、温度对还原速率的影响。实验结果表明,该反应的速率方程可表示为: -dc（Np（Ⅵ））/dt=kc（Np（Ⅵ））c（TBH）0.9c（H ）-0.75 25℃时,反应速率常数k=5.44（mol/L）-0.15·min-1,反应活化能为61.26kJ/mol。 探讨了离子强度、UO22 浓度、Fe3 浓度对还原速率的影响。结果表明:改变离子强度和     

DHDECMP—TBP／煤油萃取模拟高放废液中的稀土元素工艺研究

测定了用22％DHDECMP－42％TBP／OK从模拟高放废液中萃取各稀土元素的分配比。以此为基础,在微型离心萃取器（转鼓φ1cm）串联台架上进行了从模拟高放废液中萃取稀土元素的工艺研究。萃取段为6级萃取,2级洗涤;反萃段为6级反萃。流比AF：AX:AS 1：1．5：5：0．5;BF：BX为1：1。实验考察了各级中稀土元素的浓度分布。除Y外,稀土元素的回收率大于99％,所有稀土元素的反萃率均大于96％。     

特丁基肼与亚硝酸的反应动力学研究

在硝酸介质中,利用分光光度法研究了亚硝酸与特丁基肼的氧化还原反应动力学。考察了特丁基肼浓度、酸度、离子强度、温度、UO22 离子浓度对反应速率的影响,实验得出的反应速率方程可表示为:-dc（HNO2）/dt=kc（HNO2）c（H ）1.36c（TBH） 在25℃时,k=3.80×103（mol/L）-2.36·min-1,反应活化能为60.72kJ/mol。离子强度和UO22 离子浓度对反应速率基本上无影响。