松香多异氰酸酯的合成及应用研究

以枞酸为原料,通过中间体富马海松酸三酰胺,采用非光气法合成了富马海松酸三酰基异氰酸酯,以该新型的异氰酸酯单体制备了聚氨酯泡沫塑料;并以富马海松酸三酰基异氰酸酯为中间体进一步与苄胺及氟代苄胺反应合成了4个新酰基脲化合物,通过抗癌活性的筛选实验,初步研究了它们的生物活性。1)以枞酸为起始物,通过与马来酸酐的D-A加成反应、水解反应、酰化反应、氨解反应得到富马海松酸三酰胺,再与草酰氯反应合成了目标化合物——富马海松酸三酰基异氰酸酯,通过其与甲醇反应产物2a进行了间接结构鉴定。富马海松酸三酰基异氰酸酯产率为77.50%,其与2a均为首次合成。首次培养得到富马海松酸三酰胺-甲醇化合物的单晶,     

N-(6-氯-4-甲硫基-1-羰基异色烷-5-基)-三氟乙酰胺的合成

对一种吲哚化合物的关键中间体———N-(6-氯-4-甲硫基-1-羰基异色烷-5-基)-三氟乙酰胺的合成进行了研究。以2-氯乙醇为原料,经甲硫醇钠的亲核取代和特戊酰氯的酯化反应,生成2-(甲硫基)乙基特戊酸酯,产率92.2%。以3-氨基-4-氯苯甲酸为原料,经酯化反应生成3-氨基-4-氯苯甲酸甲酯,产率80.0%。所得中间体2-(甲硫基)乙基特戊酸酯低温下经磺酰氯氧化,与中间体3-氨基-4-氯苯甲酸甲酯反应,所得产物经重排、水解和酰化反应得到目标化合物,总产率25.8%。     

合成吖啶-9-碳酰氯的新线路

摘要：设计了一种合成吖啶-9-碳酰氯的新线路，以二苯胺为原料与草酰氯反应合成中间体1a，经重排后得到吖啶-9-羧酸盐，酸化、酰化后得到吖啶-9-碳酰氯。     

醋酸氟卡尼合成路线改进

以商品化2,5-二(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酸(Ⅰ)为原料,二氯亚砜为酰氯化试剂,得到2,5-二(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酰氯(Ⅱ),中间体Ⅱ再与2-氨甲基哌啶反应得到盐酸氟卡尼(Ⅲ),化合物Ⅲ通过碱中和再与醋酸络合成盐得到目标产物醋酸氟卡尼.考察了投料比、反应时间以及溶剂对化合物Ⅲ收率的影响,优选的反应条件为:n(Ⅰ):n(2-氨甲基哌啶)=1:1.8(其中,化合物Ⅰ先活化成酰氯),以四氢呋喃为溶剂,冰浴搅拌2.0 h,得到盐酸氟卡尼.再以乙醇为溶剂,NaOH为碱,回流中和0.5 h,得到氟卡尼(Ⅳ);最后,选用异丙醇为溶剂,中间体Ⅳ与醋酸回流0.5 h,冷却析出得到目标产物.4步反应总收率为39.2％,经过两次结晶,最终产物醋酸氟卡尼HPLC纯度高于99.7％.     

醋酸氟卡尼合成路线改进

以商品化2,5-二(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酸(Ⅰ)为原料,二氯亚砜为酰氯化试剂,得到2,5-二(2,2,2-三氟乙氧基)苯甲酰氯(Ⅱ),中间体Ⅱ再与2-氨甲基哌啶反应得到盐酸氟卡尼(Ⅲ),化合物Ⅲ通过碱中和再与醋酸络合成盐得到目标产物醋酸氟卡尼.考察了投料比、反应时间以及溶剂对化合物Ⅲ收率的影响,优选的反应条件为:n(Ⅰ):n(2-氨甲基哌啶)=1:1.8(其中,化合物Ⅰ先活化成酰氯),以四氢呋喃为溶剂,冰浴搅拌2.0 h,得到盐酸氟卡尼.再以乙醇为溶剂,NaOH为碱,回流中和0.5 h,得到氟卡尼(Ⅳ);最后,选用异丙醇为溶剂,中间体Ⅳ与醋酸回流0.5 h,冷却析出得到目标产物.4步反应总收率为39.2％,经过两次结晶,最终产物醋酸氟卡尼HPLC纯度高于99.7％.     

4-色满酮肟酯衍生物的合成与结构表征

以取代和未取代4-色满酮为原料,与盐酸羟胺发生缩合反应得到中间体4-色满酮肟,然后在弱碱条件下与酸酐或酰氯反应合成一系列新型的4-色满酮肟酯衍生物。探讨了反应原料配比、催化剂用量对合成中间体的影响,得出最佳配比为n(色满酮)∶n(盐酸羟胺)∶n(无水乙酸钠)=1∶5∶2。所合成的化合物结构通过IR、1HNMR、13CNMR和HR-MS进行了鉴定和表征。     

一种合成2,4-二氯苯甲酰氯的方法

一种合成2,4-二氯苯甲酰氯的方法,属于化合物的中间体合成技术领域。其是将2,4-二氯三氯甲苯与羧酸在催化剂的作用下,反应生成单一或混合酰氯粗品,然后经过精馏,得到相应的酰氯。优点:在生产过程中环境宜人而能满足清洁化生产要求;该方法对于生产芳香酰氯特别有利、方便;     

含双酰腙类新型席夫碱大环化合物的合成与表征

报道以草酸、邻苯二胺为原料,合成中间体N,N′-双(2-苯氨基)-乙二酰胺(1),然后中间体(1)再与乙酰丙酮反应,合成得到了新型席夫碱大环化合物(2)。并探讨了合成目标大环化合物的最佳合成条件:以50%乙醇做溶剂,在高度稀释下中间体(1)与乙酰丙酮投料比(摩尔比)为1∶1,反应液pH值7~8,于75~80℃条件下反应18 h。目标大环化合物通过元素分析、1H NMR、IR、UV-vis和MS进行组成和结构表征。     

水溶性席夫碱型大环化合物的合成方法研究

报道以磺基水杨醛、1,3-二氯-2-丙醇为原料,采用超声波催化法合成中间体1,3-双(2'-甲酰-4'-磺酸钠)苯基-1,3二氧-2-丙醇(2),然后中间体(2)再与邻苯二胺反应得到了水溶性席夫碱型大环化合物(3).并对合成中间体1,3-双(2'-甲酰-4'-磺酸钠)苯基-1,3二氧-2-丙醇的超声波催化法与常规加热法...     

1-苯氧乙酰基-3-芳基-2-硫代-咪唑啉-4-酮类化合物的合成

为了发现新型具有除草活性的化合物,以异硫氰酸酯与氨基酸进行反应得到中间体3-芳基-2-硫代-咪唑啉-4-酮,再与不同取代基的酰氯反应得到了10个结构新颖的目标化合物1-苯氧乙酰基-3-芳基-2-硫代-咪唑啉-4-酮。对反应条件和提纯方法进行了摸索,目标化合物的收率均在75%以上,对其结构进行了1H NMR、IR验证。     

2-溴-1,4,5-三甲氧基萘的简便合成

目标化合物是合成具有抗癌、抗菌作用化合物的中间体,将通过简单易行的方法合成。以1,5-二羟基萘(Ⅰ)为起始原料,通过与乙酸酐进行酰化反应,得到1,5-二乙酰氧基萘(Ⅱ),再与N-溴代丁二酰亚胺、乙酸进行溴代、氧化反应得到2-溴-5-乙酰氧基-1,4-萘醌(Ⅲ),最后化合物Ⅲ与连二硫酸钠、氢氧化钾和硫酸二甲酯进行还原、水解和甲基化的"一步法"反应得到目标化合物,3步反应总产率为62%,中间体及目标化合物的结构均经IR、~1HNMR、~(13)CNMR和HRMS表征。     

碘普罗胺的合成新方法

设计并完成碘普罗胺及其关键中间体的新合成工艺路线,使其具备工业化生产潜力。以3-甲氧羰基-5-硝基苯甲酸(Ⅷ)、草酰氯、3-氨基1,2-丙二醇作为起始原料,经酰化反应、进一步酰化反应、双内酯化反应、还原反应、碘代反应、再次酰化反应和最终水解反应制备得到碘普罗胺。其中制备了关键中间体Ⅴ和Ⅲ。七步反应总收率达43%,纯度99%,中间体及目标化合物经MS、NMR分析确证。     

新型Gemini表面活性剂的合成与结构表征

采用乙二胺、乙烯磺酸钠和癸酸等为主要原料,在低温常压下,经过加成、酰化等反应,合成了一种新的Gem in i(双子)表面活性剂——N,N’-双癸酰基乙二胺二乙磺酸钠,以1H NMR和IR进行结构表征,考察了原料的物料比、反应温度、反应时间等工艺条件对产物收率的影响。结果表明,最佳合成条件:以水和丙酮混合溶液作溶剂,中间体与癸酰氯的摩尔比为1∶2.1,反应温度10℃,反应时间5 h。     

4-(N-Boc-4-哌啶甲氧基)-3-甲氧基苯甲酸甲酯的合成工艺

研究了凡德他尼的关键中间体4-(N-Boc-4-哌啶甲氧基)-3-甲氧基苯甲酸甲酯的合成工艺。以4-哌啶甲酸乙酯为起始原料,将胺基用Boc酸酐保护起来,用LiAlH4还原得到N-Boc-4-哌啶甲醇,再与对甲苯磺酰氯进行反应,最后与香草酸甲酯进行取代反应制得目标化合物。对多种工艺条件进行优化,确定了最佳合成工艺,产率高达70.6%。产品经熔点测试,所得数据均与文献值吻合,结构经1HNMR进行表征。     

5-氯-2-甲氧基-4-甲苯磺酰氯的合成

5-氯-2-甲氧基-4-甲苯磺酰氯是一个重要的医药化工中间体,其合成路线未见文献报道,在化学化工及药物化领域具有非常广泛的应用前景。本文以4-氯-3-甲酚为起始原料,经醚化和磺酰化两步反应得到目标化合物,其结构经MS和~1H NMR确证。该方法原料价格低廉易得,操作简单,反应总收率70.68%。     

N-硝基-2,4,6-三硝基苯基脲衍生物的合成及除草活性

2,4-二硝基苯胺与乙酰硝酸酯反应生成N-硝基-2,4,6-三硝基苯胺,N-硝基-2,4,6-三硝基苯胺与固体光气在甲苯中反应,生成酰氯中间体,酰氯中间体再与取代苯胺反应得到7种含N-硝基的不对称脲类化合物,产物经IR、1H NMR、质谱、元素分析表征.初步测试结果表明,当质量浓度为500 mg/L时,化合物具有良好的抑制苋菜与稗草活性,部分化合物对苋菜的死亡率达到100%.     

双(2,4,5-三氯-6-羰正丁烷氧苯基)草酸酯的合成研究

双（２,４,５ 三氯 ６ 羰正丁烷氧苯基）草酸酯是新型化学发光装置不可缺少的一类芳基草酸酯。研究了一条具有工业开发潜力的合成路线,即以水杨酸为原料,先后在冰醋酸及发烟硫酸中氯化得到３,５,６ 三氯水杨酸,再以丁醇酯化并与草酰氯反应得标题化合物。以质谱确证了各中间体及目标产物的结构。     

2-(对甲基苯基)-3-(对硝基苯基)-5-(2,4-二磺酸苯基)-2H-四唑单钠盐的合成与表征

以苯甲醛-2,4-二磺酸钠为原料,经与对硝基苯肼反应生成苯甲醛-2,4-二磺酸钠对硝基苯腙后与对甲苯胺重氮盐偶合生成甲臜中间体,再用氯气氧化得到标题化合物,其结构经UV、IR、1HNMR确证.     

1,6-二氢-4-甲基-6-氧代-3-吡啶磺酰氯的合成工艺研究

1,6-二氢-4-甲基-6-氧代-3-吡啶磺酰氯是一种重要医药化工中间体。本文以4-甲基-5-硝基吡啶-2-醇为原料,经两步反应得到目标化合物。该合成方法操作简便、后处理操作简便,花费时间少且产物纯度高,产品收率为33.51%;此方法为1,6-二氢-4-甲基-6-氧代-3-吡啶磺酰氯的合成提供了合成路线,也为进一步相关类似的合成研究奠定基础。     

异硫氰酸丁酯的合成研究

以正丁胺、三乙铵、二硫化碳和对甲苯磺酰氯为原料合成了目标化合物,其中较佳的合成条件为n(正丁胺)∶n(三乙铵)∶n(二硫化碳)=0.04∶0.064∶0.08,0℃反应2 h,得到N-丁基二硫代氨基甲酸三乙基铵盐,N-丁基二硫代氨基甲酸三乙基铵盐与对甲苯磺酰氯在20℃下反应2 h得到标题化合物,产率88.3%。采用红外光谱、气质联用和核磁共振对目标化合物结构进行了表征,并对其香气进行评价。