用氟化钠-苹果酸作掩蔽剂、通过萃取分离、间硝基偶氮氯膦(CPAmN)分光光度法测定球墨铸铁中的钇组稀土元素

铈组及钇组稀土元素的物理、化学性质虽有一定差别,但是非常相似,因此给分离测定带来困难.在过去我们萃取分离测定铈组稀土元素、总稀土元素以及差减法得钇组稀土元素含量的基础上,经研究选用了氟化钠-苹果酸作联合掩蔽剂,不改变萃取剂及显色剂,就能直接测定钇组稀土元素的含量,达到了方法准确、操作简便等目的.这种测试方法,目前尚未见报道. 间硝基偶氮氯膦在酸性溶液中与稀土离子形式成蓝或绿色的络合物,CPAmN与稀土元素形成的络合物具有明显的“倒序”现象,即随着稀土元素原子序数的坛加,络合物的稳定性和相对吸光度降低.这样给测定钇组稀土元素带来很大的干扰因素.现在我们用氟化钠-苹果酸联合掩蔽铈组稀土元素,用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-[5](PMBP)-石油醚等体积一次萃取钇组稀土元素络合物入有机相,用pH 2.35的甲酸洗去进入有机相的痕量铈组稀土元素络合物.有机相再用pH1.9甲酸反萃,测得钇组稀土元素回收率在95.5%以上.比耳定律范围为0～14微克钇.钇的摩尔吸光系数为3.58×10~4升/摩尔·厘米;Sandell灵敏度为0.00248微克钇/厘米~2.以球墨铸铁为例,钇组稀土元素的回收率在95.5～106.0%,对测定结果感到满意.     

用间硝基偶氮氯膦(CPAmN)分光光度测定铁基、镍基合金中微量铈组稀土元素

间硝基偶氮氯膦在酸性溶液中与稀土离子形成蓝或绿色的络合物。当草酸存在下,可掩蔽钇组稀土而测定铈组稀土。本文试验了测定条件并试用于测定铁基、镍基合金中微量铈组稀土元素。在实验条件下,在与试样相应的铁、镍、镍铬含量存在下,铈的摩尔吸光系数依次为8. 7×10~4、8. 6×10~4及9. 3×10~4升·摩尔~(-1) ·厘米~(-1) ;Sandell 灵敏度依次为0. 0016、 0. 0016及0. 0015微克、铈(Ⅲ)/厘米~2;比耳定律范围依次为0～12、 0～10及0～10微克铈(Ⅲ)/25毫升,五倍钇存在时不干扰。对铁基合金中含铈量为0. 025%、镍硅合金中含铈量为0. 022%、镍铬合金中含铈量为0. 021%分别作10次平行测定时,其标准偏差依次为0. 0036、 0. 0017及0. 0011;变异系数依次为1. 7%、0. 74%及0. 46%。铈的回收率为96～105%。用本法测定铁基、镍基合金中微量铈组稀土元素,可获得满意结果。     

用间硝基偶氮氯膦(CPAmN)分光光度法测定铝合金中微量铈组稀土元素

间硝基偶氮氯膦是一种不对称变色酸双偶氮氯膦酸型显色剂,其化学名称为2-(4一氯-2磷酸基偶氮)-7-(3-硝基苯偶氮)-1,8二羟基-3,6萘二磺酸(英文缩写为CPAmN),其结构式为 CPAmN是深红色晶体,易溶于水,在酸性溶液中呈红色,与稀土离子形成蓝或绿色络合物。在试剂过量时,铈(Ⅲ)与CPAmN形成1:3的络合物。用草酸为掩蔽剂和CPAmN为显色剂,可掩蔽钇组稀土而测定铈组稀土元素。本文试验了测试条件,进一步应用于测定铝合金中微量铈组稀土元素,国内外未见报道。在实验条件下,测定铈(Ⅲ)和镧(Ⅲ)的摩尔吸光系数依次为7.6×10~4、7.8×10~4升·摩尔~(-1)·厘米~(-1)。桑德尔灵敏度依次为0.00184微克铈(Ⅲ)·厘米~(-2)、0.00178微克镧(Ⅲ)·厘米~(-2)。比尔定律的范围依次为0～12微克铈(Ⅲ)、0～10微克镧(Ⅲ)/25毫升。五倍钇存在时无干扰。依10次平行测定,计算得变异系数分别为铈0.68％、镧0.87％。铈的回收率为95～105％。用本法测定铝合金中含0.02％以上的微量铈组稀土元素,可获得满意结果。     

分光光度法测定独居石中微量的钍元素

钍的分析和富集对于原子能工业、冶金、地质、环保等方面均具有重要的意义。本文研究了用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-[5](PMBP)-石油醚萃取、间硝基偶氮氯膦(CPAmN)分光光度法测定独居石中钍的条件、方法及钍与CPAmN的络合比,国内外未见报导。在本实验条件下测得钍与CPAmN络合物的摩尔吸光系数为8.18×10~4升/摩尔·厘米,桑德尔灵敏度为0.00284微克钍/厘米~2。25毫升体积中,钍在0～20微克范围内都服从比尔定律。根据十次平行测定,计算得变异系数为0.73％。测定独居石矿样中的钍,结果与用重量法测得的结果趋于一致,且回收率在97.78～104.7％之间,令人满意。     

伯胺喹啉作为无机分析试剂Ⅳ微量铈(Ⅳ)的新分光光度测定

本文报导在0.3N硫酸介质中,伯胺喹啉与铈(Ⅳ)的作用形成紫色氧化产物,其最大吸收波长位于555纳米.铈(Ⅳ)浓度介于0～40及40～1000微克/25毫升之间遵守比尔定律,其摩尔吸光系数分别为4.48×10~3和5.26×10~3升·摩尔~(-1)·厘米~(-1),桑德尔灵敏度分别为0.031和0.027微克/厘米~2.曾作了77种其它离子对铈(Ⅳ)的干扰试验,结果表明62种离子(包括稀土元素)对铈(Ⅳ)的测定均无影响.因此,本法的选择性相当高,精密度和准确度亦良好,试剂易得、价廉、稳定,操作简便、快速.     

用间硝基偶氮氯膦(CPAmN)分光光度法测定高纯镁砂中钙

高纯镁砂中钙的分析对于钢铁工业的发展具有重要的意义.本文研究了用硫酸钙沉淀分离钙,间硝基偶氮氯膦(CPAmN)分光光度法测定高纯镁砂中钙的测试条件和具体方法,国内外未见报导.在本实验条件下测得钙与CPAmN络合物的摩尔吸光系数为1.0×10~4升·摩尔~(-1)·厘米~(-1)桑德尔灵敏度为0.00401微克钙·厘米~(-2).25毫升体积中,钙在0～50微克范围内都服从比尔定律.根据十次平行测定,计算得变异系数为0.83%.回收率在95～105%之间.用本法测定高纯镁砂中的钙,可获得满行结果.     

在Triton X—100存在下,用2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙胺基苯酚(5-Br-PADAP)分光光度测定方钍石中的钍

方钍石是钍来源的重要含钍矿物。目前测定钍的含量的方法较多,虽有用5-Br-PADAP测定钍的方法的报导,但未见有在triton X-100存在下,用5-Br-PADAP直接测定方钍石中钍的含量的报导。Triton X-100的存在,使测定的酸度增加,从而增加干扰元素的干扰比;并且增加了络合物的稳定时间。本文采用5-Br-PADAP作显色剂,在氯乙酸-氯乙酸钠缓冲体系中用triton X-100表面活性剂胶束增溶分光光度测定方钍石(人工样品)中钍的含量,获得较满意的结果。在25毫升中,钍的比耳定律范围在0～20微克,摩尔吸光系数为5.2×10~4升·摩尔~(-1)·厘米~(-1),Sandell灵敏度为0.0045微克钍(IV)/厘米~2。我们对两种含量的方钍石人工样品进行了测试,结果良好,回收率在97.3～101.4％之间,此方法可靠,精密度较高,误差符合微量组分的测定要求,我们对样品测定结果表示满意。     

用间硝基偶氮氯膦(CPAmN)分光光度法测定高纯镁砂中钙

高纯镁砂中钙的分析对于钢铁工业的发展具有重要的意义。本文研究了用硫酸钙沉淀分离钙,间硝基偶氮氯膦(CPAmN)分光光度法测定高纯镁砂中钙的测试条件和具体方法,国内外未见报导。在本实验条件下测得钙与CPAmN络合物的摩尔吸光系数为1.0×10~4升·摩尔~(-1)·厘米~(-1),桑德尔灵敏度为0.00401微克钙·厘米~(-2)。25毫升体积中,钙在0～50微克范围内都服从比尔定律。根据十次平行测定,计算得变异系数为0.83％。回收率在95～105％之间。用本法测定高纯镁砂中的钙,可获得满行结果。     

在Triton X-100存在下,用2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙胺基苯酚(5-Br-PADAP)分光光度测定方钍石中的钍

方钍石是钍来源的重要含钍矿物。目前测定钍的含量的方法较多,虽有用5-Br-PADAP测定钍的方法的报导,但未见有在triton X-100存在下,用5-Br～PADAP直接测定方钍石中钍的含量的报导。Triton X-100的存在,使测定的酸度增加,从而增加干扰元素的干扰比;并且增加了络合物的稳定时间。本文采用5-Br-PADAP作显色剂,在氯乙酸-氯乙酸钠缓冲体系中用triton X-100表面活性剂胶束增溶分光光度测定方钍石(人工样品)中钍的含量,获得较满意的结果。在25毫升中,钍的比耳定律范围在0～20微克,摩尔吸光系数为5.2×10~4升·摩尔~(-1)。厘米~(-1),Sandell灵敏度为0.0045微克钍(IV)/厘米~2。我们对两种含量的方钍石人工样品进行了测试,结果良好,回收率在97.3～101.4％之间,此方法可靠,精密度较高,误差符合微量组分的测定要求,我们对样品测定结果表示满意。     

用薄层层析法分离、测定独居石中各轻稀土元素的研究

在稀土定量分析中,单一稀土元素的测定是稀土分析中最重要而又比较困难的任务。本文论述了薄层层析法分离、测定铈组稀土混和液中各个稀土元素的方法。经1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-[5](PMBP)-氯仿萃取后,选择磷酸二(2-乙基己基)酯(P204):甲基异丁基酮:异丙醚:异丙醇:硝酸(1∶4∶3∶3∶0.4)混和液为展开剂,测得镧:铈:镨:钕:钐的R_f值分别为0.13、0.20、0.25、0.29、0.40,镧、铈、镨、钕的线性范围为0.5μg/μl～4.0μg/μl,钐为O.5μg/μl～3.5μg/μl:测定灵敏度可达到7.8×10~(-8)克,对镧;铈;镨;钕;钐(7∶3∶3∶1)的混和标样分别作10次平行测定,其标准偏差依次为0.021、0.024、0.024、0.026、0.018,变异系数依次0.098％、0.12％、0.18％、0.26％、0.59％,为对独居石样品进行回收率测定,镧:铈、镨、钕回收率均在96.0～104％之间。用本法测定独居石中个别铈组稀土元素,镧、铈、镨、钕均可获得满意结果。     

四苯鉮—硫氰酸铌萃取体系用于铌的光度分析

本文报导用作者等原设计提出的四苯相助鉮(TPA)—硫氰酸铌萃取体系作铌的光度测定的实验方法.讨论了酸度、TPA浓度、硫氰酸盐浓度对吸收光谱及萃取光度测定的影响.从5M盐酸—0.3M硫氰酸钠介质中用10~(-2)M TPA氯仿溶液萃取,反应产物在氯仿层的最大吸收位于395nm,表观摩尔吸光系数为3.42×10~4.氯仿相铌量在7ppm以下服从比耳定律.讨论了共存离子的影响及干扰的消除方法.     

二苯硫腙还原法测定痕量 NO_2~-

NO_2~-在2MHCl 介质中能氧化二苯硫腙,使四氯化碳相中绿色减退。通过测定620nm 下反应前后四氯化碳中吸光度的改变,建立了测定痕量 NO_2~-的新方法。方法的灵敏度ε=3. 45×10~4升·摩尔~(-1) ·厘米~(-1) ,最低检出限为5. 0×10~(-8) gNO_2~-·ml~(-1) ,线性范围为0. 50-7. 5μg·NO_2~-·10ml~(-1) 。对干扰的金属离子 Cu~+、Cu~(+2) 、Hg~(2+)、Ag~+、Au~(3+)等,可在 pH3-7条件下,用二苯硫腙的四氯化碳溶液萃取除去。该法用于测定废水中 NO_2~-,结果是满意的。     

苯芴酮-CPB分光光度法测定铝合金中的微量钛

苯芴酮测钛的分光光度法,采用明胶作保护胶体,灵敏度较低;采用萃取方法虽能提高灵敏度,但手续较烦.本文提出了于0.2N 硫酸介质中及在阳离子表面活性剂溴化十六烷基呲络(简称CPB)存在下,用苯芴酮测定铝合金中微量钛的方法,并确定了钛与苯芴酮生成络合物的最佳条件.本法灵敏度高,络合物的摩尔吸收系数为1.1×10~5,桑德尔灵敏度为0.00044微克/厘米~2,且选择性亦好,操作快速简便.     

伯胺喹啉的新分光光度测定法 Ⅰ.用三氯化金作显色剂

在0. 16N 高氯酸介质中,伯胺喹啉与三氯化金作用形成紫色氧化产物,其最大吸收波长位于555纳米。伯胺喹咻浓度介于0--1. 6×10~(-5) M 之间遵守比耳定律,其摩尔吸光系数及桑德尔灵敏度分别为2. 25×10~4升·摩尔~(-1) ·厘米和0. 0115微克/厘米~2。本法曾用于药物片剂中伯胺喹啉含量的测定,其精密度及平均回收率分别为<2. 2%和96. 83--101. 53%之间。方法简便、灵敏、准确。     

用镉试剂光度测定工业废水中微量

本文报告用镉试剂测定工业废水中微量镉的光度法。在聚乙烯吡咯烷酮存在下,镉试剂在碱性乙醇溶液中呈紫色,与镉离子生成桔红色络合物。干扰离子用抗坏血酸——酒石酸钾钠——氰化钾——氟化钾联合掩蔽并用甲醛解蔽,可不经分离在水溶液中直接测定镉。本法测定镉的灵敏度较常用的双硫腙比色法为高。在470毫米处克分子吸光系数ε～1.09×10~5,灵敏度(Sandell 法表示)为0.00103微克/厘米~2。在测定条件下,镉含量在8微克/25毫升以下符合比耳定律。用2厘米比色皿,直接测定水样中镉量的下限为0.013毫克/升(相当于吸光度0.01)。予先浓缩水样可测定更低含量的镉。用本法对工业废水进行了测定,含镉量在0.05——18毫克/升范围内,测定的相对偏差不大于6.2%。     

钒(V)-锌试剂-TritonX-100体系显色反应的研究

在 pH4. 8及 TritonX-100存在下,钒(V)与锌试剂形成稳定的绿色络合物。锌试剂与钒(V)络合物的最大吸收波长分别位于482nm 和690nm 处。钒(V)络合物至少在4小时内吸光度保持不变,其摩尔吸光系数及桑德尔灵敏度分别为1. 1×10~4摩尔·升~(-1) ·厘米~(-1) 和0. 0046微克/厘米~2。钒(V)浓度在0～100微克/25毫升范围内符合比尔定律。用克分子连续变换法、克分子比法、斜率比法及平衡移动法求得钒(V)与锌试剂的络合比均为1:2。     

用镉试剂光度测定工业废水中微量

本文报告用镉试剂测定工业废水中微量镉的光度法。在聚乙烯吡咯烷酮存在下,镉试剂在碱性乙醇溶液中呈紫色,与镉离子生成桔红色络合物。干扰离子用抗坏血酸——酒石酸钾钠——氰化钾——氟化钾联合掩蔽并用甲醛解蔽,可不经分离在水溶液中直接测定镉。本法测定镉的灵敏度较常用的双硫腙比色法为高。在470毫米处克分子吸光系数ε～1.09×10~5,灵敏度(Sandell 法表示)为0.00103微克/厘米~2。在测定条件下,镉含量在8微克/25毫升以下符合比耳定律。用2厘米比色血,直接测定水样中镉量的下限为0.013毫克/升(相当于吸光度0.01)。予先浓缩水样可测定更低含量的镉。用本法对工业废水进行了测定,含镉量在0.05——18毫克/升范围内,测定的相对偏差不大于6.2%。     

用对氯偶氮氯膦分光光度法同时测定铈与钇

本文提出了用对氯偶氮氯膦(CPApC)在0.2mol/L盐酸溶液中,于λ=678nm处测定铈与钇总量,而在同样酸度及草酸——焦磷酸钠联合掩蔽下测定铈量,由此可分别求得铈与钇的含量.测定铈与钇的表观摩尔吸光系数分别为:1.07×10~5,7.83×10~4.用此方法经过萃取分离后测定了镍基合金中的铈与钇,获得满意的结果.     

酚藏花红萃取分光光度法测定矿物中微量金的研究

酚藏花红与氯金酸反应能形成稳定的红色离子缔合物,在550nm 处有最大吸收;表观摩尔吸光系数为5.2×10~4,桑德尔灵敏度为3.8×10~(-3)微克/厘米~2。该缔合物易被苯加丁酮所萃取,10毫升苯加丁酮中含0—15微克金服从比尔定律。比色测定金的最适宜条件酸度为0.5N 盐酸,氯化钠浓度为0.01N,水相酚藏花红浓度为0.005%。缔合物的苯加丁酮萃取液的颜色在室温下可稳定3小时。18个实验结果的平均吸光度值为0.523,标准偏差为6×10~(-3),变异系数为1.14%。本法成功地应用于矿物分析中。     

4-(邻-重氮氨基苯胂酸)-偶氮苯的合成及与Hg~(2+)的显色反应的研究

本文叙述了4-(邻-重氮氨基苯胂酸)-偶氮苯的合成方法,分析化学性质及与Hg~(2+)的显色反应。探讨了该试剂与Hg~(2+)_生成络合物的适宜条件,在氢氧化钠介质中,Hg~(2+)与该试剂生成橙色络合物,最大吸收峰位于500nm处,0～10.0μgHg~(2+)/ml符合比耳定律,摩尔吸光系数为1.5×10~5升、摩尔~(-1)、厘米~(-1)。试剂用于被污染的珍珠粉中汞的测定,得到满意的结果。对样品进行9次平行测试,其变异系数为5.7%,加入标准汞的回收率为93—110%。微量汞的测试方法常用的有双硫腙比色法,原子吸收分光光度法,及动力学法等。