分子轨道图形理论的新进展

1977年,本刊发表了分子轨道图形理论一文,用切割图的边及除去图片断的观点,统一地讨论简单分子轨道理论(HMO)中能级与波函数的计算。十多年来,化学图论迅速发展,不局限于HMO传统模式,从微观上讨论分子行     

基于CASSCF参考函数的块相关耦合簇方法对烷烃中单键解离势能面研究

用以完全活化空间自洽场(CASSCF)波函数为参考波函数的块相关耦合簇(BCCC)方法(简称CAS-BCCC)研究了烷烃(甲烷和乙烷)中的单键解离过程的势能面(PES). 与其它理论方法比较的结果表明, 该方法可以对所研究的整个解离势能面给出定量准确的描述.     

本征多项式的图形收缩方法

本文利用矩阵的分割技术,得到了计算本征多项式的收缩定理;作为一种特例,可以还原为Heilbronner-schwenk公式。和传统算法对比,收缩定理避免处理多环图中的大量去环子图,便于计算由重复单元(环或链)构成的图形的本征多项式,导出其封闭形式,而不要求图形具有严格的对称性。     

波函数通用绘图程序

近年来,在量子化学计算中,不少作者利用电子计算机的绘图功能,绘制各类原子、分子波函数及其电子密度的各种图形,用以形象地描述波函数,说明电子密度等的物理意义,深入地讨论分子中化学键和电子云     

GRAPHICAL-DELETING METHOD FOR COMPUTING CHARACTERISTIC POLYNOMIAL OF A GRAPH

By means of partition technique, a graphical-deleting method for evaluating the char-acteristic polynomial of a graph is proposed in this paper. As colloraries, the Heilbron-ner-Schwenk's formulas are performed. In comparison with those current methods, thepresent one prevents people from dealing with a lot of subgraphs which originate in delet-ing cycles from the parent graph, thus facilitating working out the characteristic polyno-mial for a polycyclic graph. This seems true even if no topological symmetry is available.     

二十面体对称性(I~h)分子的从头计算研究II. 铜原子簇Cu~13的电子结构

应用对称性约化计算方案, 完成了铜原子簇Cu~13(I~h)三种基组下的从头计算, 最大维数390。为了进行比较, 也进行了Cu~2、Cu~4、Cu~6及Cu~8的计算。经过优化, 获得基态及平衡几何、布居、结合能等数据, 表明Cu~13可能稳定存在。Cu~13中以d成分为主的分子轨道均已填满, 对化学键无实际贡献, 成键作用为s, p性质; 再者, d带与s带不相交叠, 无金属Cu能带的特征。无论平衡几何、布居及结合能数值均与采用的其组很有关系, 虽然定性趋势是一致的。     

Huckel-hubbard相关图

Huckel模型和Heisnberg-Dirac模型考虑了两种不同的相互作用,前者为单电子作用,而后者仅考虑了电子相关作用,它们是 Hubbard 模型的两种极限情形.本文以四轨道四电子体系为例讨论了三种模型,所得到的Huckel-Hubbard相关图展示了它们的适用范围及其相互关系,这样处理具有代表性,可以推广到较大的共轭体系.     

A POSSIBLE MECHANISM OF FORMATION OF POLYNUCLEAR MOLYBDENUM CLUSTERS

The reported bi-eapped trinuclear molybdenum cluster anion(Mo_3S_2Cl_9)~(3-) is proposed to be formed first by adding a MoCl_2~(2 ) entity to a dinuclear molybdenum anion (Mo_2Cl_9)~(3-), followed by substitution of two S atoms for the triply bridging Cl atoms. The possible formation of (Mo_3Cl_(11))~- as an intermediate is supported by molecular orbital calculations. It may be possible to construct Mo_4Cl_(13)~ and Mo_5Cl_(15)~~(3 ) by a similar process.     

前过渡金属四核原子簇簇骼对称性变化的分子轨道理论研究

本文用半经验分子轨道理论方法计算了前过渡金属四核原子簇的T_d、C_(2v)、D_(4b)、D_(2h)等簇骼对称性的化合物。在表示对称性变化的Walsh图上,适当地确定HOMOLUMO分界线而得到的簇核电子(CCE)数能说明多数具有上述对称性的前过渡金属四核簇合物结构特征及其二级Jahn-Teller畸变。比较了各类配体的作用。