三硒化二铒Er_2Se_3的合成与结构

采用高温固相反应和化学气相传输法合成三硒化二铒。晶体属于四方晶系，Ｍ_ｒ＝５７１．４０，空间群为Ｐ４／ｎｍｍ，ａ＝３．９８４（１），ｃ＝８．２２８（３），Ｖ＝１３０．５９（７），Ｚ＝１，Ｄ_ｃ＝７，２７ｇ／ｃｍ￣３，Ｆ（０００）＝２３８，μ（ＭｏＫα）＝５２８．８６ｃｍ￣（－１），对于１８７个Ｉ≥３σ（Ｉ）的独立衍射点，最后偏离因子Ｒ＝０．０６６，Ｒ_ｗ＝０．０７８。化合物Ｅｒ_２Ｓｅ_３的晶体结构是由Ｅｒ配位多面体的双层状结构通过共用Ｓｅ（２）原子，沿ｃ轴方向堆积而形成的三维结构。     

含μ3—S准平面型四核钴簇合物的化学键性质

具有６４个价电子的含μ３－Ｓ的平面型四核钴簇合物是偏离通常的电子计数规则。为探索其簇骼化学键特性。我们采用量子化学的ＣＮＤＯ／２－ＬＭＯ方法计算其电子结构。结果表明，μ３－Ｓ分别与三个钴原子形成三个双中心键，近似平面型的四个钴原子的Ｐ轨道形成两个Ｐ－π共轭分子轨道，６４个价电子均处于成键轨道上。     

前过渡金属四核原子簇簇骼对称性变化的分子轨道理论研究

本文用半经验分子轨道理论方法计算了前过渡金属四核原子簇的T_d、C_(2v)、D_(4b)、D_(2h)等簇骼对称性的化合物。在表示对称性变化的Walsh图上,适当地确定HOMOLUMO分界线而得到的簇核电子(CCE)数能说明多数具有上述对称性的前过渡金属四核簇合物结构特征及其二级Jahn-Teller畸变。比较了各类配体的作用。     

配位多面体化合物的分子几何——群重叠积分与分子的稳定结构

本文对高配位数(八配位和十二配位)的络合物分子的群重叠积分的计算,得出这些配位络合物的稳定构型与群重叠积分平方的总和及中心离子的电子组态的依赖关系。并初步揭示了许多结构多面体和配位多面体分子具有交错面或由两个多面体交错叠合的性质。     

碎片法合成金属原子簇:Isolobal Analogy的应用和推广

本文讨论了等瓣相似原理的推广并应用于混合金属原子簇化合物的合成。特别是把等瓣相似概念作进一步地推广, 即满足于9n-l规则的金属簇合物等瓣相似于满足4n-1规则的碳烷, 因此等瓣相似概念以及它的推广在碎片法合成金属簇合物的研究中是十分有用的。     

群的对称性偶合系数计算的新方法

<正> 应用广义Wigner—Eckart定理于简化分子体系的量子化学计算可把低对称群微扰理论中矩阵元的计算还原为高对称群矩阵元的计算。这里涉及到高对称群一低对称群和低对称群V系数的计算。人们通常采用投影算符法计算V系数,然后计算高对称性的偶合系数。许多工作者曾就此作了有益的讨论和详细的计算。     

群的对称性偶合系数计算的新方法

本文根据群G和子群g的不可约表示基向量标准化的性质,提出了直接计算子群g的V系数和W系数的新方法。对于SO(3)群-点群的情况,可由标准化基向量与尽可能低j值的SO(3)群-点群V系数和变换系数,以及3j、 6j符号等关系,分别导出计算点群V系数和W系数的公式。并以正二十四面体Ih群为例,计算了三角组分系、五角组分系的所有V系数和W系数,计算结果列于附表。     

双氧桥双核钼氧簇合物电子结构与性能的研究

本文采用改进的SCC—EHMO方法研究了双氧桥双核钼氧簇合物的电子结构,结果表明此类簇合物中存在Mo—Mo键和明显的“Ot_1—Mo_1—Ob_(1,2)—Mo_2—Ot_2”d—p~π共轭键,并讨论了它们与簇合物的稳定性和颜色变化的关系