Fe2S2(SH)4[2-,3-]的从头计算

正确的能级次序应与分子的活性位置一致.实验证实,铁硫蛋白或模型化合物Fe_2S_2(SR)~(2-)及Fe_4S_4(SR)_4~(2-)的活性位置在端基,易于发生多种取代反应,而Fe_2S_2和Fe_4S_4实一般是稳定的.但是,经过电化学还原生成的Fe_2S_2(SR)_4~(3-),却不可逆地二聚化,生成Fe_4S_4(SR)_4~(2-)     

矩形原子簇的Hückel本征值问题

利用一维绞型链Hückel矩阵的交换性, 统一处理了二维和三维矩形原子簇包含第二和第三近邻作用的Hückel本征值问题。通过对能级分布的讨论, 在HMO水平上阐明了碱金属体心比面心稳定的原因。此外, 还估计了微晶的大小。     

PROBLEM ON ISOSPECTRAL MOLECULES

On the basis of deleting theorem, the problem of isospectral graphs is treated uniformly:discriminating isospectral graphs and identifying isospectral points by means of graphical-deleting; constructing new isospectral graphs from the inverse process-expansion of weightedgraphs. Some methods of identifying isospectral points have been deduced newly and themethod of deriving isospectral graphs has been extended by using many pairs of isospectralpoints. In addition, we have made more discussions on isospectral graphs of chain moleculeswhich were handled only for a few cases and we also give some series of isospectral mole-cules.     

二十面体对称性(I~h)分子的从头计算研究II. 铜原子簇Cu~13的电子结构

应用对称性约化计算方案, 完成了铜原子簇Cu~13(I~h)三种基组下的从头计算, 最大维数390。为了进行比较, 也进行了Cu~2、Cu~4、Cu~6及Cu~8的计算。经过优化, 获得基态及平衡几何、布居、结合能等数据, 表明Cu~13可能稳定存在。Cu~13中以d成分为主的分子轨道均已填满, 对化学键无实际贡献, 成键作用为s, p性质; 再者, d带与s带不相交叠, 无金属Cu能带的特征。无论平衡几何、布居及结合能数值均与采用的其组很有关系, 虽然定性趋势是一致的。     

脱氢苯甲醛肟二聚体电子结构的EHMO计算

用EHMO方法对脱氢苯甲醛肟二聚体进行了电子结构的计算, 得N-N键长为0.163nm, 并对其分子轨道和成键情况进行了分析。和1,2-二苄亚乙基肼相比, N-N键明显削弱, 键级仅为0.4842, 很容易形成自由基, 从理论上支持了Horner等人提出的观点, 较好地解释了某些实验现象。     

Kekulé-based Valence Bond Model. II. Diels-Alder Reactivity of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＩｔｉｓｗｅｌｌｋｎｏｗｎｔｈａｔｍｏｌｅｃｕｌａｒｏｒｂｉｔａｌ (ＭＯ)ｔｈｅｏｒｙｈａｓｐｌａｙｅｄａｎｉｍｐｏｒｔａｎｔｒｏｌｅｉｎｕｎｄｅｒｓｔａｎｄｉｎｇｖａｒｉｏｕｓｃｈｅｍｉｃａｌｒｅａｃｔｉｏｎｓｏｆｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃａｒｏｍａｔｉｃｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ .1Ｅｓｐｅｃｉａｌｌｙ ,ｔｈｅＤｉｅｌｓ Ａｌｄｅｒｒｅａｃｔｉｏｎｓｏｆｍａｎｙｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃｂｅｎｚｅｎｏｉｄｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓｗｉｔｈｍａｌｅｉｃａｎｈｙｄｒｉｄｅｈａｖｅｂｅｅｎｓ…     

苯型烃的HMO-VB理论分析

通过自旋相关分析, 以投影Huckel波函数为近似基态波函数, 计算了苯型烃的双电子自旋交替几率, 与实验键长及前人的计算键长作了比较。给出了对基态波函数贡献最大的Kekule结构, 其结果与共轭圈规则一致。     

BH_4~-,CH_4,NH_4~ ,AlH_4~-,SiH_4,PH_4~ ,GeH_4的SCF-X_a计算方法研究

本文通过球半径比的优化选择,给出了七个含氢正四面等价电子分子的SCF-X。方法非重叠近似方案的计算结果.就中性分子CH_4,SiH_4及GeH_4而言,总能量和结合能计算值有了显著改进,使SiH_4和GeH_4的成键稳定性得到了合理说明.对离子计算,同时给出了Watson球存在和不存在的计算结果,通过对比,说明自由离子是一种更不稳定的状态,而Watson球确是稳定离子的环境的合理模拟.对离子的结合能也作了讨论,并联系了有关晶体化合物的热稳定性作出了解释.与此同时,还发现优化球半径比与中央原子的电负性存在线性关系,且符合于Virial定理的要求。     

C_（60k~2）π－能谱的群论解析计算

本文推导出正二十面体（Ｉ＿ｈ）对称的同系碳簇Ｃ＿（６０ｋ￣２）π－轨道的群约化通式;在紧束缚（Ｈｕｃｋｅｌ）方案下,应用Ｌａｎｃｚｏｓ三对用比方法,对每一类不可约表示仅需造出一个基函数作为起始态,便可使６０ｋ￣２×６０ｋ￣２久期方程达到理想的方块化,系统地求出了Ｃ＿（６０）—Ｃ＿（２１６０）（ｋ＝１—６）按不可约表示分类的方块本证多项式和能级的解析形式（但五次以上代数方程只能求数值报）。文中叙述本方法的梗概,示范Ｃ＿（６０）,Ｃ＿（２４０）及Ｃ＿（５４０）的计算结果。     

[CuCo(CO)4]n的能谱和能带研究

应用EHMO方法计算了[CuCo(CO)4]n低聚物的能谱和无穷链能带.简单分析和具体计算表明,Cu-Co之间以双电子双中心键结合,Cu-Cu之间则成键较弱.对单体的电子结构研究表明,AuCo(CO)4是不稳定的,因Au尚有余价,能与Lewis碱配位体结合或自身多聚.由四聚体[CuCo(CO)4]4的能谱可以得到[CuCo(CO)4]的近似能带,从而可以在统一基础上解释低聚体的能谱与无穷链的能带,为利用低聚物的理论计算和实验结果预言高聚物的物理及化学性质提供近似依据.