从头计算法分子轨道绘图程序

在前文中,我们报道了以Slater函数(STO)和类氢函数为原子轨道基组的分子轨道绘图程序,文介绍以Gauss函数(GTO)为基组的从头计算分子轨道绘图程序,该程序可绘制各类型(s,p,d等)GTO表示的原子轨道和以STO-GTO系基组构成的各种分子轨道ψ或|ψ|²的截面立体图及等值图,利用从头计算的结果,所绘制的图形能很好的反映从头计算法本身的特点。     

Kekulé-based Valence Bond Model. I. The Ground-state Properties of Conjugated π-Systems

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＩｔｈａｓｂｅｅｎａｃｋｎｏｗｌｅｄｇｅｄｔｈａｔｂｏｔｈｔｈｅＨ櫣ｃｋｅｌｍｏｌｅｃｕｌａｒｏｒｂｉｔａｌ (ＨＭＯ)ａｎｄｖａｌｅｎｃｅｂｏｎｄ (ＶＢ)ｍｅｔｈ ｏｄｓａｒｅｖａｌｉｄｓｔａｒｔｉｎｇｐｏｉｎｔｓｆｏｒｄｅｓｃｒｉｂｉｎｇｔｈｅｃｈｅｍｉｃａｌｂｅｈａｖｉｏｒｓｏｆａｌｔｅｒｎａｎｔｃｏｎｊｕｇａｔｅｄｓｙｓｔｅｍｓｗｉｔｈｏｕｔｄｅｇｅｎｅｒ ａｔｅｇｒｏｕｎｄｓｔａｔｅｓ (ｆｏｒｅｘａｍｐｌｅ ,ｃｙｃｌｏｂｕｔａｄｉｅｎｅｉｓｅｘｃｌｕｄ ｅｄ) .1Ｒｅｃ…     

聚乙烯的辐射交联(兼论Charlesby的工作)

用高能射线照射聚乙烯,使其改性的研究始于1952年。国外曾有Charlesby、Kapnob、Lawton、Dole以及其他学者进行过工作;国内则有线保功、胡文澂、唐敖庆等正在进行有关方面的研究。随着我国高分子及原子能科学的发展,高分子辐射化学的研究工作也将与我国整个社会主义事业一样得到蓬勃的发展。     

Fe—S蛋白模型化合物的从头计算研究

对Fe_2s_2(SH)_4,Fe_4S_4(SH)_4各种氧化态的从头计算,得到了不同于以往文献报道的结果,结合实验,分析了端基S特性轨道处于前线位置,而以Fe的3d为主要成分的能级在较内层的合理性;讨论了不同氧化态活性位置与几何构型变化的原因;并初步探讨了在生物过程中,Fe—S蛋白作为电子载体的作用机制。     

Hückel-Hubbard相关图

Huckel模型和Heisenberg-Dirac模型考虑了两种不同的相互作用,前者为单电子作用,而后者仅考虑了电子相关作用,它们是Hubbard模型的两种极限情形.本文以四轨道四电子体系为例讨论了三种模型,所得到的Huckel-Hubbard相关图展示了它们的适用范围及其相互关系,这样的处理具有代表性,可以推广到较大的共轭体系.     

从二聚体到长链体系II:含二重螺轴或滑移面的体系

本文考虑了含二重螺轴或滑移面的体系由二聚体构造长链体系定性能带的方法, 讨论了一些有代表性的体系如顺式聚乙炔、扭角不为零的聚对苯撑、聚吡咯及其类似物的导电性问题, 与孤子理论进行了联系, 进一步说明从二聚体可以获得长链体系的信息。     

一维酞菁化合物能带结构研究

本文用EHMO紧束缚带方法研究了一维酞菁配合物MPc和MPcL的能带结构。计算结果表明, 酞菁环氧化后电导率增加不仅是因为产生了部分充满带, 而且能带结构发生了显著变化。MPc配合物导电机理与金属原子有关, Fe、Mn、Pt等能通过d~z~2带导电; Ni、Cu等则不能。讨论了堆积方式和层间距对MPc以及桥基对MPcL能带的影响。并用近似方法计算了非理想堆积的能带结构。     

高分子凝胶化理论

在这篇文章中,我们得到以下几个结论: 1.建议了一种简便的计算方法,不必知道分子量分布函数,单纯从几率考虑,就能推导出重均分子量的表示式。根据疑胶化条件由重均分子量趋于无穷大来确定的原则,我们也就相应地建议了从几率考虑出发,推导凝胶化条件的方法;这种推导方法,十分简便,应用面也很广。 2.应用我们所建议的方法,推导了多种反应类型的凝胶化条件,前人以及作者以往所得到的凝胶化方面的理论结果,都只是其中的一小部分。此外,我们得到很多重要反应类型,例如酸酐及混合多元酸的酯化、胺化反应、环氧的开环反应、酚醛反应以及双磷类加聚反应等的凝胶化条件,它们对解释实验结果及控制反应的碍胶化现象会有很大用处;当然,理论本身还有待于大量实验来验证与发展。 3.指出不管反应过程中有无内环化现象,凝胶化条件的表示式相同;但当有内环化 时,公式中的反应程度应该指分子间作用的反应程度,而不是指总的反应程度。     

缩聚-裂解反應動力学的理论分析

本文討論AB型,AA和BB型以及AA和BC型分子间的缩聚-裂解反應,由動力学方程出發,得到这三种类型反應过程中高聚分子的分佈情况,并求得几种不同反應條件下的缩聚度p和q是何种時间的函数,利用它们和实验数值比較,可以求得縮聚反應速度常数K和水解反應速度常数k_(-1),并在AA和BC型分子间的反應中,可以求得K＇和K″的此值,藉以比较官能團B和C的活潑度。还討論了三种平均分子量的表示式、数值以及它们相互的比值,後者僅在没有水解作用的情况下,才和Flory的结果相同。     

分子轨道对称守恒原理的新发展

通过有机合成的丰富科学实验,人们得到了许多经验规律。如何把这些规律总结提高,上升为更普遍的理论,用以指导生产和科学实践,是一项迫切任务。1965年以来,科学工作者针对有机反应中的协同过程作了总结;这类协同过程是某些典型反应:如电环化,环加成和分子重排所遵循的代表性机理,其产物随着反应条件的不同(加热或光照),具有严格的立体特征性。他们根据量子化学理论,提出了一条较普遍的定理,称分子轨道对称守恒原理。这条原理不但解释了以往的实验数据,且又经过了许多新的科学实验的印证,说明它是正确的。现在,不仅广泛地应用于有