分子轨道的图形理论

用简单分子轨道理论(HMO)处理共轭分子,已有数十年的历史,不论在理论方法上和分析结构与性能的关系方面,都积累了很多有益的结果。虽然,随着快速计算技术的普及应用,出现了更多的量子化学计算方法;但是,对广大的化学工作者来说,日常接触最多的还是简单分子轨道理论。因为,数十个原子组成的分子,较为精确的计算就需耗费一定的人力和物力;而简单分子轨道理论,计算工作量小得多,对于普通的共轭分子只需进行手工运算,或辅以台式计算机的帮助,就可得到所需结果。计算值的绝对可     

STABILITY OF TETRANUCLEAR EARLY TRANSITION —METAL CLUSTERS

<正> The bonding capacities of tetranuclear early transition-metal clusters have been estimated based on the extended Huckel calculations.Using the Walsh diagram which shows orbital levels during the variation in geometry,a method has been established to determine their stability which is described with three factors:the symmetry and geometrical size,the distribution of ligands,and the number of cluster core electrons(CCEs).The stabilities of many cluster compounds can be successfully explained.     

Ab initio Studies on the Fe-S Protein Model Complexes

In this paper, ab initio calculations of the iron-sulfur protein model complexes have been completed on Fe_2S_2(SH)_2~(n-) and Fe_4S_4(SH)_4~(n-)(n=2, 3). The results indicate that the occupied terminal sulfur characteristic orbitals are found in the front orbital site and the energy levels of the occupied Fe 3d-like orbitals appear internally below the S-H bonding orbitals in the valence band. Although the energy sequence is different from what was reported in literature, our results are in agreement with the relevant experimental facts. We have discussed the reason that variations of the active sites are produced by various oxidation levels. The action mechanism of the Fe-S proteins as electron carriers in the biological processes is also explored preliminarily.     

《结构化学》写作构思

《结构化学》写作构思江元生（南京大学化学系２１００９３）编者按中国科学院院士江元生教授所著《结构化学》是化学专业面向２１世纪课程教材。作者言简意赅地阐明了“新”和“精”的写作构想，其间渗透了江先生对科学思想和教育思想的思考。本刊向读者推荐此文，以期进...     

具有Cn对称性的大分子的能带结构研究 1: 计算方法

利用环间和环内Bloch函数建立了一组新的原子轨道基函数。首次设计了适用于一维具有旋转对称性的大环分子的能带程序。计算了酞菁、四氮卟吩、四苯并卟啉, 四苯基卟啉的能带结构, 较好地解释了卟啉类化合物导电性能不如酞菁类的事实。还计算了酞菁铜和酞菁锰的能带结构, 讨论了酞菁与酞菁简化模型的能带结构以及晶体轨道的差异。     

从二聚体到长链体系 Ⅰ.一种理解和获得一维能带的近似方法

将二聚体的分子轨道看作 Bloch 函数受微扰的结果,对其能级作赝同相和赝反相分类,获得的一维近似能带与晶体轨道计算得到的能带定性趋势完全一致.以[Pt(CN)_4~(2-)]_(?)及聚乙炔为代表示范了应用,表明从二聚体获得长链体系能带与性能的主要信息是可能的.     

二十面体对称性(I_h)分子的从头计算研究 Ⅱ.铜原子簇Cu_(13)的电子结构

应用对称性约化计算方案,完成了铜原子簇Cu_(13)(I_h)三种基组下的从头计算,最大维数390.为了进行比较,也进行了Cu_2、Cu_4、Cu_6及Cu_8的计算.经过优化,获得基态及平衡几何、布居、结合能等数据,表明Cu_(13)可能稳定存在.Cu_(13)中以d成分为主的分子轨道均已填满,对化学键无实际贡献,成键作用为s,p性质;再者,d带与s带不相交叠,无金属Cu能带的特征.无论平衡几何、布居及结合能数值均与采用的基组很有关系,虽然定性趋势是一致的.     

量子化学的现状和展望

量子化学,是用量子力学的原理,通过求解“波动方程”,得到原子及分子中电子的运动、核的运动以及它们的相互作用的微观图象,用以阐明各种谱图(光谱、波谱及电子能谱等),总结基元反应的规律,预测分子的稳定性和反应活性。虽然,波动方程的严格求解,只对最简单的二体问题(类氢原子)可行,但对结构复杂的分子,采用近似方法,仍然可能得到足够精确的结果。这方面的发展是很快的,特别是六十年代以来,快速计算技术的普及应用起了重要推动作用。     

分子轨道的图形理论

本文建议用分子轨道的图形理论,以求共轭分子的本征多项式,从而计算能级。根据文中提出的几条定理,只需画出分子图形和有关的子图形,就可直接写出任何复杂共轭分子的本征多项式.完全省略了久期行列式展开这一步,而这一步运算往往是很复杂的,且迄今未能一般地解决.文中引进半图形,讨论了利用对称性使本征多项式分解因子,从而进一步简化计算,并将MO能级分类;指出了复杂分子能谱中包含有关简单分子能谱的内在原因。全文以直链烯烃,环状共轭分子和合杂共轭分子等类型为对象,给出了很多种同系物本征多项式的一般表达式。     

分子轨道的图形理论——邻接矩阵行列式的计算和分子稳定性

本文在文献[1—3]的基础上,对本征多项式的常数项——邻接矩阵行列式作了处理,提出了一种简便可行的图形收缩计算法.结合各类共轭分子,包括复杂的点阵稠环体系等的计算,给出了一些同系列α_N的封闭公式,并对共轭分子的稳定性作了讨论.