MIP-CGP工艺对汽油硫含量的影响

考察了MIP-CGP工艺在降低汽油烯烃含量的同时所具有的降硫作用，阐明了MIP—CGP工艺降低汽油硫含量的基本原理和影响因素。结果表明，通过提高转化率和第二反应区催化剂的藏量，MIP—CGP工艺可以将催化裂化汽油中的硫含量降至所要求的水平。     

催化裂化汽油脱硫技术的研究进展

我国成品汽油中90％以上的含硫化合物来自催化裂化汽油，降低成品油中硫含量的关键是降低FCC汽油的硫含量。FCC汽油降硫技术主要有FCC原料加氢预处理脱硫技术、FCC过程直接脱硫技术以及FCC汽油精制脱硫技术。在催化裂化工艺过程中直接脱硫是一个比较经济而且行之有效的方法，其发展方向是研制新型的具有降硫性能的中孔（介孔）和高活性的活性组分的催化裂化催化剂或助剂，以达到深度降低重油催化裂化汽油馏分中硫含量的目的。     

增强型催化裂化汽油降硫催化剂CGP-S

由沧州炼化与中国石化石油化工科学研究院、中国石化催化剂分公司共同研发的增强型降低催化裂化(FCC)汽油硫含量催化剂CGP-S,在沧炼催化裂化装置获得应用,效果显著。应用结果表明,与过去使用的降低汽油硫含量催化剂CGP-2相比,催化剂CGP-S可使硫传递系数下降27.4%,汽油收率提高4.1个百分点,并能有效改善FCC汽油的性质。与常规催化剂CGP-1相比,该催化剂将硫传递系数下降40%以上。此外,使用该催化剂后,汽油产品中的硫化物被转移到了裂化产物的干气当中,变成硫化氢气体并被有效回收再利用,生产硫磺等下游产品,不会对环境造成污染。(上海钱伯章供稿)增强型催化裂化汽油降硫催化剂CGP-S!上海@钱伯章     

MIP汽油性质及其深度加氢脱硫性能的研究

分析了我国典型炼油厂FCC汽油硫含量和烯烃含量的变化情况,将MIP汽油[采用多产异构烷烃FCC工艺(Maximizing Iso-Paraffins)生产的汽油],与常规FCC汽油的性质进行了比较,介绍了用OCT-M技术(FCC汽油选择性加氢脱硫技术)对MIP汽油进行深度加氢脱硫的研究情况,包括加工方案的比较、反应压力的影响.结果表明,OCT-M FCC汽油选择性加氢脱硫技术可以将烯烃体积分数为31%的MIP汽油的硫质量分数由664 μg/g降低到50 μg/g以下,研究法辛烷值损失0.7～1.7,OCT-M技术能够为我国炼油厂由MIP汽油生产符合欧Ⅳ标准的清洁汽油提供灵活、经济的技术解决方案.     

NS—PCC燃料油脱硫剂的工业应用

随着人们环保意识的增强，人们对汽油含硫量的要求越来越严格。我国颁布的车用汽油最新标准要求2003年1月1日起，车用汽油的硫含量不大于800μg/g。解决汽油含硫量高的问题已提至各炼油企业的议事日程。在几种脱硫方法中，金陵分公司重油催化裂化装置采用的NS—FCC助剂脱硫法，能在原料总硫为0．85％左右时，汽油干点由186℃下降到177℃的情况下，汽油总硫降低幅度达39％左右；汽油干点相当时，汽油总硫降低幅度达25％左右。操作方便，效果显著，取得了成功的经验。     

降低FCC汽油硫含量技术的应用

针对中石化九江分公司Ⅰ套装置FCC汽油硫含量过高的问题，采用降低汽油干点、部分顶循环油加氢、石脑油进提升管改质、使用降低汽油硫含量助剂四项技术措施，将催化裂化汽油的硫含量降低了约30．7％。经济核算结果表明，该组合技术是中石化九江分公司降低汽油硫含量较经济的选择。     

催化裂化汽油选择性加氢脱硫RSDS-Ⅱ技术的开发及应用

在中试装置上开展了RSDS-Ⅱ技术对不同原料油的适应性试验,结果表明：采用RSDS-II技术生产硫含量小于50?g/g的汽油,原料为高硫、高烯烃的常规FCC汽油时,RON损失不大于1.8个单位;原料为高硫MIP汽油时,RON损失不大于0.9个单位;原料为中、低硫MIP汽油时,RON损失不大于0.2个单位;对于中、低硫含量的MIP汽油或催化裂化原料经过预加氢处理后的MIP汽油,采用RSDS-II生产品硫含量小于10?g/g,满足未来国V标准的汽油时,RON损失不大于1个单位,说明RSDS-II技术对多种原料油具有很好的适应性。RSDS-II技术在多套工业装置上成功工业应用,且实现了装置的连续稳定运转。其中上海石化的应用结果表明,以烯烃体积分数38.7%～43.3%、硫含量250μg/g～470μg/g的催化裂化汽油为原料,经过RSDS-Ⅱ技术处理后汽油产品硫含量为33?g/g～46?g/g,RON损失0.3～0.6个单位,装置连续稳定运转超过30个月。工业应用情况表明RSDS-II技术完全可以满足炼油厂汽油质量升级的需要。     

增强型降低催化裂化汽油硫含量催化剂的工业应用

为降低催化裂化汽油硫含量,石油化工科学研究院开发了增强型降低催化裂化汽油硫含量的催化剂(CGP-S),并在中国石化沧州分公司MIP装置上进行工业应用试验。结果表明,CGP-S催化剂具有显著降低催化裂化汽油硫含量的性能,与空白标定和CGP-2催化剂标定结果相比,当CGP-S催化剂占系统催化剂藏量的60%时,硫传递系数分别下降49.23%和27.43%。另外,CGP-S催化剂具有良好的重油转化能力和良好的产品选择性,能有效地改善汽油质量,与CGP-2催化剂相比,汽油选择性提高2.27个百分点,MON增加1个单位,汽油烯烃体积分数下降近4个百分点。     

MIP-CGP催化裂化催化剂的工业应用

青岛石油化工有限责任公司(简称青岛石化公司)在重油催化裂化装置上试用了根据MIP工艺改造后的特点而专门设计生产的催化剂MIP-CGP。工业应用标定结果表明,在原使用MLC-500催化剂系统中逐步加入MIP-CGP,当其占反应再生系统催化剂藏量的65%时,汽油荧光法烯烃含量由常规FCC(催化裂化装置)的36%左右,降低到25%以下,下降了11个百分点,说明MIP-CGP催化剂具有很好的降烯烃作用,还具有一定的脱硫效果。     

MIP技术的工显应用及其新发展

介绍了多产异构烷烃的催化裂化新技术(MIP技术)及其特点,并就MIP技术的3种主要技术方案的工业应用情况进行了举例分析.由于其具有优异的经济和社会效益,到目前为止MIP技术工业应用达到30套,总加工能力接近50 Mt/a.MIP技术标定统计平均数据显示,应用MIP技术后,总液体产率平均增加了1.56百分点;汽油烯烃明显降低,平均降低了14.26百分点;在汽油烯烃明显降低的情况下,汽油研究法辛烷值平均增加了0.4个单位,马达法辛烷值平均增加了1.2个单位;汽油硫传递系数平均降低幅度达到27.95%.MIP技术作为开放性的技术平台,逐步发展了降低干气和焦炭产率及多产高辛烷值汽油的新技术,并且与RSDS-Ⅱ技术具有较好的协作性.     

MIP-CGP工艺专用催化剂CGP-1的开发与应用

阐述了生产汽油组分满足欧Ⅲ排放标准并多产丙烯的催化裂化工艺（简称MIP-CGP）专用催化剂（简称CGP-1）的研究开发与工业应用结果。CGP-1催化剂的基质具有良好的容炭性能，使活性组元受到良好保护，其优势作用在第二反应区得以充分发挥，具有更高的氢转移活性和强的汽油小分子烯烃裂化活性。中国石化九江分公司和镇海炼化公司的MIP-CGP工业试验标定结果表明，与常规FCC相比，采用CGP-1催化剂的MIP-CGP技术在生产烯烃体积分数小于18％的汽油组分的同时，丙烯产率达到8％以上。此外，汽油诱导期大幅提高，抗爆指数增加；总液体收率有所提高，干气产率下降，焦炭选择性良好。     

CGP-2催化剂的开发及其在MIP-CGP装置中的应用

阐述了降低催化裂化汽油烯烃、硫含量，同时多产丙烯的催化剂CGP-2的研究开发与工业应用结果。CGP-2催化剂具备良好的水热稳定性，可以适应MIP-CGP工艺的双反应区尤其是第二反应区对于降低汽油馏分烯烃和硫含量的需求，此外，该催化剂还有着很强的重油裂化和抗重金属污染能力。基质中添加的L酸碱对组分，可作为对硫化物有选择性吸附和催化转化作用的活性中心。中石化沧州分公司的工业试验结果表明：CGP-2催化剂除了兼有CGP-1Z催化剂良好的产品分布和汽油性质的特点，还增加了降硫功能，汽油硫含量降低30.32%，汽油诱导期增加；丙烯产率进一步提高，焦炭选择性良好。使得沧州MIP-CGP装置生产的汽油，可满足2005年7月全国实施的新汽油标准。     

MIP Technology for Pruduction of Euro IV Clean Gasoline II. Correlation Model of Sulfur Content of MIP Naphtha and Its Application

On the basis of the reaction rules and its influencing factors of sulfur compounds in MIP naphtha, a correlation model for describing the correlation between mass fraction of sulfur in MIP naphtha, mass fraction of sulfur in feedstock and volume fraction of olefin in naphtha was developed and the model's parameters were estimated. The residual error distribution and statistical study showed that the developed model was reasonable and reliable and able to predict the mass fraction of sulfur compounds in naphtha. The correlation model can provide theoretical guidance and operation base for adjusting process parameters to produce EURO IV gasoline by the MIP units. The model was validated by its application on the MIP unit of Qingdao Refining & Chemical Company. On this unit, the tail oil with low sulfur content obtained via hydrotreating gas oil was used as the feedstock and the olefin content of naphtha was reduced by promoting hydrogen transfer reaction through adjustment of process parameters. Thus, EURO IV clean gasoline was manufactured by this MIP unit.     

Development and Application of the CGP-2 Catalyst in the MIP-CGP Process

The research and development of the CGP-2 catalyst, which was used in the MIP-CGP process for reducing the olefin and sulfur contents of FCC naphtha and enhancing the propylene yield, were introduced. A specific type of metal compound was added into the matrix to provide active centers for reactions including catalytic conversion and selective adsorption of sulfur containing compounds. The CGP-2 catalyst possessed excellent hydrothermal stability to meet the requirements of the 2rid reaction zone of the MIP-CGP process. The commercial test of the said catalyst at the SINOPEC Cangzhou refinery showed that in comparison with the base case （using the CGP-1Z catalyst） the CGP-2 catalyst could reduce the sulfur content of FCC naphtha by 30.32% and increase the propylene yield along with good coke selectivity. Thus, the naphtha produced by the MIP-CGP process at the Cangzhou refinery can meet the new gasoline standard enforced in July 2005.     

Study on MIP Technology for Production of EURO IV Clean GasolineⅠ.Analysis of Rules for Transformation of Sulfur Compounds and Factors Influencing Sulfur Content in MIP Naphtha

The rules of MIP reactions for catalytic cracking of sulfur compounds and its influence on the sulfur content in the MIP naphtha were studied.The main factors influencing the sulfur content in the MIP naphtha were thought to be the sulfur content of feedstock and were closely related with the olefin content of naphtha.Taking into account the characteristic features of MIP process,the methods for reducing the sulfur content in the MIP naphtha were comprised of decreasing the sulfur content of feedstock by hydrotreating and decreasing the olefin content of naphtha through promoting hydrogen transfer reactions.Therefore,the Euro IV clean gasoline with low sulfur content and low olefin content could be obtained directly through the MIP technology.     

MIP-CGP技术的工业试验

石油化工科学研究院开发的生产汽油组分满足欧Ⅲ标准并增产丙烯的催化裂化技术（MIP-CGP）．在中石化九江分公司第二套催化裂化装置上进行工业试验，该装置按新工艺要求进行了改造，一次运转成功，目前运行平稳。工业试验结果表明，采用新工艺后，装置的丙烯产率大幅增加，最高增加3．17个百分点，总液体收率有所增加；汽油的烯烃含量大幅度下降，烯烃体积分数小于18％，硫含量降低，辛烷值有所增加，汽油质量得到了全面的改善；基本实现了该技术开发的目标。     

清洁汽油生产工艺MIP技术及其操作要点与先进性探讨

介绍了MIP工艺的设计思路及操作要点：一反出口温度控制在500℃～520℃为宜;二反的催化剂藏量控制在4t～5t为宜,如果需打急冷油来控制二反温度,则最好控制在10t／h以内为宜;选用MIP工艺专用催化剂效果更好。总结了MIP—CGP工艺的先进性,表明：在汽油降烯烃方面可控制汽油烯烃在30％以内;在汽油降苯含量方面能够控制汽油苯含量在1．0％以内;在汽油降硫等方面较传统FCC技术可降低硫含量42．69％,各项指标明显优于传统FCC,完全可达到汽油国Ⅲ标准。     

多产异构烷烃的催化裂化工艺的工业应用

多产异构烷烃的催化裂化工艺(MIP工艺)是具有我国自主知识产权的生产清洁汽油组分的技术。高桥石化分公司炼油厂1．4Mt／a催化裂化装置按该工艺的要求进行改造，于2002年2月4日进行了工业运转。该装置一直保持平稳运转，操作难度与FCC工艺相当。试验标定结果表明，与现有的催化裂化工艺相比，MIP工艺不仅优化了产物分布，干气和油浆产率分别下降了0．41个百分点和0．99个百分点，液体收率增加了1．17个百分点，而且所生产的汽油荧光法分析的烯烃含量下降约14．1个百分点，饱和烃(主要是异构烷烃)含量增加约12．9个百分点，其中异构烷烃含量大于70％，硫含量下降26．5％，诱导期增加，汽油的RON下降而MON增加，总的抗爆指数基本不变。