2-(取代苯胺基)-4-甲基-5-乙酰基噻唑的合成研究

研究以取代苯胺和戊二酮为原料,经三步反应,制备标题化合物.取代苯胺与盐酸及硫氰酸铵回流反应得到取代芳基硫脲,产率45.7%~76.6%.2,4-戊二酮在四氯化碳-水的混合溶液中,直接溴代得3-溴-2,4-戊二酮,产率92.0%.3-溴-2,4-戊二酮及取代芳基硫脲于丙酮中回流反应得到标题噻唑酮类化合物,产率61.0%~69.1%.化合物的结构用IR,1H-NMR表征.     

微波辅助一步合成2,4-噻唑烷二酮

以氯乙酸和硫脲为原料,采用微波辅助技术一步合成2,4-噻唑烷二酮,收率58%.该合成方法路线短、操作简便、收率较高,值得推广.     

2-噻唑烷酮的合成研究

2-噻唑烷酮不仅是一个有用的中间体,而且其本身也具有一定的杀菌活性.利用2-噻唑硫酮和氯乙醇间的硫氧交换反应合成了2-噻唑烷酮.产品结构经IR,1H NMR和MS表征.产品的熔点为49 ℃,与文献值一致.通过正交实验得出最佳合成条件:2-噻唑硫酮与氯乙醇的摩尔比为1∶1.4,2-噻唑硫酮与乙醇钠的摩尔比为1∶1,反应温度为60 ℃,反应时间为4 h.2-噻唑烷酮收率为80%,比文献报道的60%的收率有了较大的提高.选择乙醚重结晶,对用重结晶方法提纯产品的工艺作了初步探讨.     

噻唑-4-甲酸的合成

以L-半胱氨酸盐酸盐与甲醛为起始原料,经缩合酯化得到噻唑烷-4-甲酸甲酯,再在二氧化锰作用下氧化合成噻唑-4-甲酸甲酯,水解得到噻唑-4-甲酸。氧化反应最佳反应条件为n（噻唑-4-甲酸甲酯）∶n（MnO2）=1∶23、MnO2活化温度为300℃、80℃反应48h。氧化反应收率为80.8%。     

4，4-二甲基异噁唑烷-3-酮的合成工艺研究

以3-氯-N-羟基-2，2-二甲基丙酰胺为原料，在碱性条件下闭环得到4，4-二甲基异噁唑烷-3-酮，收率达90％以上．分离出2种同分异构体，确定其比例，并对反应进行工艺条件的优化：氢氧化钠的质量分数为30％，pH值固定为9．0～10．0，反应温度为50℃，对产品结构进行^1H-NMR，IR，MS测定。     

(22E,24S)-2α,3α-二羟基-5α-豆甾烷-22-烯-6-酮的环氧化及其立体异构体的分离

用过氧乙酸把(22E,24S)-2α,3α-二羟基-5α-豆甾烷-22-烯-6-酮转化成相应的环氧化物,用液相色谱分离两种立体异构体并用核磁共振数据确定了结构,比较了3种过氧酸的反应性能.     

2,4-二-(5-甲氧基-2-噻唑基)吡啶的合成及其对Ag~+和pH值的荧光响应

以2,4-吡啶二甲酸为原料合成了2,4-二-(5-甲氧基-2-噻唑基)吡啶,并用红外光谱、核磁共振和质谱对其结构进行了表征.光谱研究表明,该化合物可作为Ag+和pH值(基于其在pH=1⁶的范围内的双发射响应行为)的比率荧光探针.     

2-噻唑烷酮磺酰脲衍生物的合成及生物活性

磺酰脲类除草剂是一类超高效、广谱、对哺乳动物低毒和高选择性的除草剂．2-噻唑烷酮可直接用作杀菌剂、杀虫剂、植物生长调节剂．磺酰脲类除草剂的残留以及对后茬作物的毒性成为它进一步发展的一个重要制约因素．为发现新的先导化合物,以2-噻唑烷酮,单取代苯磺酰胺,草酰氯为原料,通过异氰酸酯法合成了5个未见报道的磺酰脲衍生物,结构经NMR,IR,MS确定．初步测定了这些化合物的生物活性,5个化合物均无杀虫,杀菌活性,一种化合物显示了良好的除草活性,100mg／L浓度下,对单子叶植物一稗草根的抑制率为91．1％．     

6,6-二溴青霉烷酸甲酯的合成

以6-氨基青霉烷酸(6-APA)为原料,在非均相反应体系中加入催化剂聚乙二醇,使氨基取代和a-H的取代同时完成,制得6,6-二溴青霉烷酸．再以三氯化铝作催化剂,用工业甲醇与6,6-二溴青霉烷酸进行酯化反应．同时讨论了时间、温度、投料比和催化剂用量对酯化反应条件的影响．工业甲醇／6,6-二溴青霉烷酸(质量比)为4,三氯化铝5％(以6,6-二溴青霉烷酸的质量计),最佳反应温度为27℃,最佳反应时间为6h,产率达到96．2％．     

5-甲基-3,5-二乙酯基-环戊-2-烯-2-羟基-1-酮的合成

5-甲基-3，5-二乙酯基-环戊-2-烯-2-羟基-1-酮是合成香料化合物3-甲基-2-羟基-环戊-2-烯-1-酮的-个重要中间体，其合成主要原料为丙酸乙酯、草酸二乙酯和丙烯酸乙酯．Michael加成、Dieckmann酯缩合反应的适宜条件为：以DMF为溶剂，反应温度80℃，反应时间7h，n(2-甲基-3-羰基-丁二酸二乙酯(Ⅰ)：n(丙烯酸乙酯)=1：1．8，收率达62．50％，产物经红外光谱鉴定，证明结构正确。     

2,4-二氯苯氧乙酸合成清洁技术研究

以苯氧乙酸和氯气为原料,经催化氯化合成2,4-二氯苯氧乙酸（2,4-D）。对氯化催化剂进行了考察,对反应溶剂进行了筛选,并对反应条件进行了优化,以开发高效、环保的2,4-D合成新技术。结果表明：磷钨酸铋（BPW）是较好的催化剂,1,2-二氯乙烷是合适的溶剂;优化的反应条件为：122.5g苯氧乙酸为原料、1.08g BPW为催化剂,180g1,2-二氯乙烷作为溶剂,50℃以50g.h-1通入氯气,待2,4-D含量达到最高后停止通入氯气,能得到含量在98.4%（HPLC）、产率91.1%的外观为白色晶体2,4-D产品。用高压液相色谱（HPLC）对产品进行定量分析,通过FT-IR和NMR对产品结构进行确认。     

不同水质特性对2, 4-D臭氧化过程的影响

为考察实际水处理中复杂水质条件对臭氧化的影响，提出了一种用实验室模拟水质的研究方法.在去离子水配制的溶液里加入少量无机盐、小分子有机的，以及用自来水、地表水配制2, 4-二氯苯氧乙酸（2，4-D）溶液，检测反应过程中的2, 4-D、氯离子、过氧化氢浓度，讨论水质特性对臭氧化反应动力学的影响.结果表明，自来水、地表水、硝酸钠等能提高2, 4-D臭氧氧化速率，增强2, 4-D的脱氯效果；氯化钠等具有抑制作用，降低脱氯能力；硫酸钠对反应速率基本无影响.2, 4-D臭氧化可产生过氧化氢，水质可改变溶液中过氧化氢浓度，影响过氧化氢生成速率.     

氯代酚类化合物对微生物呼吸的抑制影响

应用氯代酚类中的2,4-二氯酚(2,4-DCP)对好氧微生物呼吸反应作抑制性试验.实验结果表明:2,4-DCP随其浓度的增加,微生物呼吸率明显地下降,严重地抑制着微生物的呼吸反应.研究了2,4-DCP浓度与好氧菌呼吸速率的动力学过程,证明其为生化一级动力学反应.通过微生物的呼吸率对其降低50%时的浓度,即EC50来判断其抑制影响,实验表明2,4-DCP的EC50为19.83 mg/L左右.     

2,4-DCP的电化学降解及影响因素研究

目的研究2,4-二氯苯酚(2,4-DCP)的电化学氧化降解的效果.方法采用自制电化学反应器对2,4-二氯苯酚(2,4-DCP)模拟废水的电化学氧化处理进行了研究,考察外加电压、支持电解质浓度、初始pH值等影响因素对电解效果的影响,确定电化学氧化降解2,4-二氯酚的较佳条件.结果外加电压为5 V、电解质为Na2CO3,浓度为0.02 mol/L、pH值为3.1、极间距为15 mm、曝气强度0.15 m3/h,2,4-DCP去除率达80%以上;通过曝气加强传质能有效提高降解效率;酸性条件下有利于2,4-DCP的降解;当溶液中含有Cl-、CO32-离子时将有利于2,4-DCP的降解.结论电化学氧化法能够有效降解污水中的2,4-二氯苯酚,降解效果受pH值影响较大,加强曝气传质可有效提高降解效率,较低操作电压和支持电解质浓度,有助于降低处理成本.     

2,4-二枯基苯酚的合成

因2,4-二枯基苯酚可用作抗氧剂、杀菌剂等,所以,近年来市场对其需求不断增加.为了增加产品产量,降低生产成本,研究由α-甲基苯乙烯和苯酚制备2,4-二枯基苯酚的工艺路线.以对甲基苯磺酸为催化剂,用量为苯酚摩尔数的3%,从反应温度、物料配比和反应时间3方面考察产品的转化率情况,确定了制备2,4-二枯基苯酚较好的工艺路线：α-甲基苯乙烯与苯酚摩尔比为2.2,100℃反应4 h,得到转化率为74.1%的2,4-二枯基苯酚.     

2-(2',4'-二氯苯氧乙酰)氨基-2-脱氧-D-葡萄糖的合成及生物活性

以甲醇钠为缚酸剂,在甲醇溶剂中,D-氨基葡萄糖盐酸盐与2,4-二氯苯氧乙酰氯酰胺化反应合成新化合物2-(2',4'-二氯苯氧乙酰)氨基-2-脱氧-D-葡萄糖,收率为71％,其结构经1 H NMR和MS得以确认,从黄瓜子叶生根、黄瓜子叶扩张、油菜下胚轴抑制和小麦芽鞘伸长4个方面对该新化合物进行了植物生长调节活性测试.结果表明:目标化合物有很好的抑制黄瓜子叶生根活性,其活性能力与传统的植物生长调节剂2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)相当,但其环境相容性好,是可开发为替代传统农药的低毒高效的绿色农药.     

高锰酸钾复合药剂去除水中微量酚类化合物的效能研究

以苯酚及2,4-二氯酚为代表,系统研究了高锰酸钾复合药剂对纯水中量酚类化合物的去除效能,并对苯酚和2,4-二氯酚的作用效果进行了对比研究,考察高锰酸钾复合药剂对不同酚的去除效果,结果表明高锰酸钾复合药剂对水中微量苯酚和2,4-二氯酚具有较好的去除效果。     

环丙沙星中间体的合成改进

对环丙沙星中间体甲酯胺化物进行了合成改进研究,由2,4-二氯-5-氟苯乙酮为原料,经氢化钠作为缩合剂,生成2,4-二氯-5-氟苯甲酰乙酸甲酯,再与硫酸二甲酯、DMF、环丙胺等反应合成甲酯胺化物.     

Crystal structures and theoretical investigation of anti-/syn-2,4-diphenylpentane- and 2,4-di-p-tolylpentane-2,4-diols

2,4-diphenylpentane- and 2,4-di-p-tolylpentane-2,4-diols were investigated employing experimental and density functional theory (DFT) method at B3LYP/6-31G (d) level. The structure of syn-2,4-di-p-tolylpentane-2,4-diol (2b) was characterized by X-ray diffraction and compared with the crystal structures of anti- and syn-2,4-diphenylpentane-2,4-diols (1a and 1b). X-ray diffraction indicates that inter and intra-molecular hydrogen bonds are formed in the crystal structures. There is π-π staking interaction in 1b and 2b. Good linear correlations and similar results are found between the experimental ¹H and ¹³C NMR chemical shifts (δ _exp) and GIAO (Gauge Independent Atomic Orbital) method calculated magnetic isotropic shielding tensors (δ _calc). HOMO and LUMO molecular orbitals were calculated at the same levels with the different results. UV-vis absorption spectra of the compounds were recorded in EtOH, MeCN, n-BuOH and cyclohexane with different dielectric constants. It is found that the solvent effect is obvious when ɛ is 24.85(EtOH), 35.69(MeCN) and it is weak when ɛ is decreased to 17.33(n-BuOH), 1.18 (cyclohexane).     

白腐菌生物膜的形成及其性能的研究

用生物流化床研究了白腐菌形成生物膜的条件、生物膜的活性及其稳定性，自腐菌生物流化床处理2，4-二氯酚的效果。结果表明，选择适合的水力停留时间，自腐菌可以形成生物膜，生物膜的活性高，稳定性好。在生物膜流化床中自腐菌不易流失，能维持较高的浓度，处理2，4-二氯酚的效率达到91．2％，为自腐菌的工程应用探索了一条新的途径。