异氰基乙酸乙酯与环丙烯酮[3+3]环合反应一步合成4-羟基吡啶化合物研究

异腈类化合物因其特殊的结构,已经被用作合成含氮杂环化合物常用的合成子。这种含氮杂环骨架的构建方法广泛应用于有机化学、药物化学以及高分子科学等领域中。论文结合活泼亚甲基异腈在构建含氮杂环化合物方面相关研究进展,同时结合了环丙烯酮的反应特点,研究了异氰基乙酸乙酯与环丙烯酮[3+3]环合反应。该反应为4-羟基吡啶化合物提供了一种高效的合成新方法。并且,该方法具有反应条件温和、操作简便等优点。     

新型螺环单体的合成及其对环氧树脂的改性研究

利用3-甲硫基丙醛与甲醛在碱性条件下所发生的坎尼扎罗反应合成新的三元醇:2,2-二羟甲基-3甲硫基丙醇,进而合成新的螺环原碳酸酯化合物:3,9-二羟甲基-3',9'二乙硫基-1,5,7,11-四氧杂螺环[5.5]十一烷,通过红外光谱、核磁共振氢谱和元素分析表征其结构.在三氟化硼单乙胺络合物的催化作用下,该化合物能够进行阳离子开环聚合反应.用膨胀计法跟踪测试了在聚合反应过程中该化合物的体积膨胀率约为4.05%.并且合成了该化合物与TDI反应生成的预聚物,研究了该预聚物与环氧树脂的共聚固化反应,对共聚过程中的反应历程进行初步探讨,并测试了其改性效应.     

畲药山里黄根的苷类成分研究

研究畲药山里黄根的化学成分,从中寻找有重要生物活性及药用前景的天然化合物.采用硅胶和反相硅胶柱色谱分离化合物,运用波谱技术分析确定化学结构.从畲药山里黄根的乙醇提取物中分离得到4个苷类化合物,经波谱分析确定分别为10-O-反式咖啡酰基-6α-羟基京尼平苷(1),淫羊藿苷E5(2),6α-羟基京尼平苷(3),京尼平苷(4).化合物1,2均是首次从该植物中分离得到.     

1,3,4-噁二唑-2-硫酮衍生物的合成及工艺

噁二唑类化合物是一类具有广泛生物活性的杂环化合物,具有高效,低毒等优点.设计合成了4a~4g 7个1,3,4-噁二唑-2-硫酮衍生物并经过核磁共振氢谱和质谱进行结构表征和确认.以苯甲酸甲酯(1)为起始原料与水合肼加热回流反应得到苯甲酰肼(2),然后与二硫化碳在碱性条件下回流合环生成中间体5-苯基-1,3,4-噁二唑-2-硫酮(3),最后与一系列取代苯胺和甲醛发生曼尼希反应得到目标化合物.实验过程中对反应(a)中反应时间和80%水合肼与苯甲酸甲酯(1)的摩尔比,反应(b)中反应时间和二硫化碳与苯甲酰肼的摩尔比,反应(c)中溶剂的选用等参数进行了工艺优化.以适当溶剂重结晶均得到纯的目标化合物,收率在20%~80%.大部分目标化合物是未见文献报道的新化合物,其作为酪氨酸酶抑制剂的生物活性有待进一步研究.     

1,3,4-噁二唑-2-硫酮衍生物的合成及工艺

噁二唑类化合物是一类具有广泛生物活性的杂环化合物,具有高效,低毒等优点. 参考相关文献,设计合成了4a~4g 7个1,3,4-噁二唑-2-硫酮衍生物并经过核磁共振氢谱和质谱进行结构表征和确认. 以苯甲酸甲酯(1)为起始原料与水合肼加热回流反应得到苯甲酰肼(2),然后与二硫化碳在碱性条件下回流合环生成中间体5-苯基-1,3,4-噁二唑-2-硫酮(3),最后与一系列取代苯胺和甲醛发生曼尼希反应得到目标化合物. 实验过程中对反应(a)中反应时间和80%水合肼与苯甲酸甲酯(1)的摩尔比,反应(b)中反应时间和二硫化碳与苯甲酰肼的摩尔比,反应(c)中溶剂的选用等参数进行了工艺优化. 以适当溶剂重结晶均得到纯的目标化合物,收率在20%~80%. 大部分目标化合物是未见文献报道的新化合物,其作为酪氨酸酶抑制剂的生物活性有待进一步研究     

新型辛内酯奶味香精的合成及结构表征

1-甲基-2-氧代-3,6,7-三氧杂二环[2,2,2]辛烷是一种辛内酯类笼状化合物,具有乳脂味,可作为一种价格便宜的新型奶味香精用于食品中.采用丙酮酸和丙三醇为原料直接合成1-甲基-2-氧代-3,6,7-三氧杂二环[2,2,2]辛烷.以丙酮酸转化率为指标,研究了反应时间、催化剂用量、醇酸物质的量的比和反应温度对其合成的影响,通过液液萃取和重结晶获得其晶体,并采用核磁共振和红外光谱对目标产物进行表征.结果显示在反应时间4 h,催化剂用量为丙三醇和丙酮酸总质量的2.0%,醇酸物质的量的比为4∶1,反应温度为55℃时,丙酮酸转化率达到58%.     

芳双酰胺衍生物合成及植物生长调节活性研究

用具有良好植物生长调节活性的取代芳氧乙酸(取代芳酸)与芳香二胺反应合成了15个新的双酰胺类化合物，其结构经IR、1HNMR和元素分析确证，生物活性测试显示大多数化合物具有良好的植物生长调节活性，个别化合物的植调活性尤为显著。     

1.6-二-(N5-取代苯基-N1-二胍)己烷盐酸盐的合成和体外抗菌活性

为寻找高效、低毒的新一代双胍类抗菌药物,根据电子等排原理,设计并用新的合成方法合成了五种1.6-二-(N⁵-取代苯基-N¹-二胍)己烷双胍类化合物盐酸盐,其中四种为未见文献报道的新化合物,其结构经1HNMR,13CNMR,IR等方法确证.生物活性实验结果表明,部分化合物具有较强的抗菌作用,并对其构效关系进行了探讨.毒性实验表明化合物是低毒的.     

I~-/Fe~(3+)体系查尔酮和β-烯胺酮[3+2]反应研究

二氢吡咯作为五元含氮杂环的常见的一类简单架构,是一类非常重要的化合物,表现出很高的生物活性.研究了在氯化铁和碘化锌引发条件下,查尔酮和β-烯胺在二氯乙烷作溶剂下发生加成/环合反应,合成了多取代的2,3-二氢吡咯类化合物.此方法采用常见的底物和温和的反应条件,为合成功能化二氢吡咯化合物提供了方便的路径.筛选了该反应的条件为以碳酸钾为碱,在碘化锌和氯化铁存在下,以10%～54%的收率得到2,3-二氢吡咯类化合物衍生物,并通过底物的拓展验证了反应的适用性,共合成了16个化合物.     

1．6-二-（N^5-取代苯基-N^1-二胍）己烷盐酸盐的合成和体外抗菌活性

为寻找高效、低毒的新一代双胍类抗菌药物,根据电子等排原理,设计并用新的合成方法合成了五种1．6-二-（N^5-取代苯基-N^1-二胍）己烷双胍类化合物盐酸盐,其中四种为未见文献报道的新化合物,其结构经1^HNMR,13^CNMR,IR等方法确证．生物活性实验结果表明,部分化合物具有较强的抗茵作用,并对其构效关系进行了探讨．毒性实验表明化合物是低毒的．     

1,2,5,6四硝酸甘露醇酯类化合物的合成

以海藻中提取的海洋活性物质D-甘露醇为原料，先与丙酮发生缩合反应，将1，2，5，6位羟基保护起来，再对3，4位的羟基分别甲醚化、甲基磺酸和对甲苯磺酸酯化后，脱去异亚丙基保护基团，还原1，2，5，6位的羟基，对其进行硝酸酯化，合成了标题化合物，产率达到了77％以上。合成的中间体和目标产物的结构经红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(^1H—NMR)、碳谱(^13C—NMR)和元素分析证实与其分子式相符。此外，还通过质谱(MS)分析对目标产物的分子量进行了分析，结果C35．76％，H3．229／6，S9．45％，N8．309／6与理论值C35．82％，H3．289／6，S9．45％，N8．30完全相符。     

选择性抑制面包酵母中R型酶的溶剂效应

为了提高面包酵母在不对称还原过程中的立体选择性，以乙酰乙酸乙酯为模型底物，还原得到(S)-(+)-3-羟基丁酸乙酯，提出了以丙烯酸、乙醚、二甲基亚砜、丙烯酰胺、正己烷等有机溶剂对酵母进行预处理的方法，以实现选择性地抑制酵母中R型酶，提高反应立体选择性的目的.考察了不同有机溶剂浓度和不同预处理时间对催化能力的影响，结果表明，经有机溶剂预处理后可以明显提高反应的立体选择性，能将S型产物的对映体过量值由70%左右提高到85%～98%, 其中二甲基亚砜在提高立体选择性的同时，能保持原有的产物收率，而其他4种有机溶剂的反应收率都有不同程度的下降.     

具有二环〔3,3,1〕骨架的桥环化合物的合成

利用分子内的烯烃加成反应合成出具有二环〔３,３,１〕骨架的桥环化合物３～９,并且对其反应机理进行了讨论．所合成的化合物经核磁共振光谱、红外光谱及元素分析证实了其结构．     

马齿苋化学成分研究

利用硅胶柱色谱和HPLC对马齿苋全草的正已烷萃取物进行分离纯化,经理化性质和波谱数据分析进行结构鉴定,得到6个单体化合物,分别鉴定为：β-谷甾醇（1）、亚油酸三甘油酯（2）、黑麦草素（3）、正二十六烷醇（4）、α－棕榈酸单甘油酯（5）、β-谷甾醇葡萄糖苷（6）。其中化合物3为首次从该植物中分离得到。     

2-[1-（2-吡啶）乙氧基]乙酰胺衍生物的合成及其对小鼠学习记忆的促进作用

为探讨2-[1-（2-吡啶）乙氧基]乙酰胺衍生物对小鼠学习记忆能力的影响,使用2-乙基吡啶为起始原料,经Whol-ziegler反应得到2-（1-溴乙基）吡啶（2）,再与羟基乙酸乙酯的醇钠盐缩合得到2-[1-（2-吡啶）乙氧基]乙酸乙酯（3）;化合物3经氨解得到其酰胺（4-9）;化合物3在碱性条件下经水解,得到2-[1-（2-吡啶）乙氧基]乙酸（10）;化合物10经氯化亚砜处理后分别与取代苯胺反应,得到2-[1-（2-吡啶）乙氧基]乙酰胺类化合物（12-13）.实验设计合成的化合物中,其中8个是未见文献报道的新化合物,其结构经核磁共振谱、红外光谱等确证.药理实验表明采用通道式水迷宫法测定化合物的促小鼠学习记忆活性时,化合物8具有良好的促小鼠学习记忆作用.     

烷基取代萘并吡喃的合成及其光致变色性

从2-萘酚出发经多步反应合成出6-己基-2-萘酚，再由6-己基-2-萘酚分别与两种炔醇缩合，得到了两种萘环上连有柔性长链的萘并吡喃，并对它们的光致变色性质和溶解性能进行了研究，发现它们不仅具有较好的光致变色性质，光成色和光漂白次数可达150次，并在常用有机溶剂正己烷、乙醚、石油醚中具有良好的溶解性，而分子结构上没有柔性长链的萘并吡喃不溶入上述有机溶剂。两化合物的结构经质谱、红外光谱、UV—Vis吸收光谱及^1H NMR确证。     

双(6-甲酸异戊酯-2,4-二氯苯基)草酸酯的合成及其化学发光性能研究

以水杨酸为原料经氯化制得 3,5-二氯水杨酸 ,所得产物在酸催化下与异戊醇进行酯化反应得到中间体 3,5-二氯水杨酸异戊酯 ,该中间体再与高活性的草酰氯反应获得高效化学发光材料双 ( 6-甲酸异戊酯 -2 ,4 -二氯苯基 )草酸酯。这种方法实验条件温和 ,原料简便易得 ,步骤简单 ,收率高达84 % ,成本低。此外还对其发光现象进行了考察 ,结果表明 ,当过氧化氢浓度比草酸酯浓度过量 0 .6‰～1‰时 ,发光持续时间长 ,强度大。     

两种含双稠杂环化合物的合成

研究了 3(3’-氯苯基 ) - 4 -氨基 - 5-巯基 - 1 ,2 ,4-三唑 ( a)和 3(3’-吡啶基 ) - 4 -氨基 - 5-巯基 - 1 ,2 ,4-三唑 (Ib)在 POCl3存在下 ,分别和己二酸反应 ,制得了两种含双稠杂环的化合物 ;1 ,4-二 [6- (3-氯苯基 )均三唑并 [3,4- b]- 1 ,3,4-噻二唑 - 3-基 ]正丁烷( a)和 1 ,4- (6- 3-吡啶基 )均三唑并 [3,4- b]- 1 ,3,4-噻二唑 - 3-基正丁烷 ( b) ,并利用EA,IR,1H NMR等确认了其结构。     

3-甲基-5-苯基-（2-氟苯基）-2-吗啉醇盐酸盐的合成

以安非他酮在人体内的活性代谢物羟基安非他酮为先导化合物,利用1-（2-氟苯基）-2-溴-1-丙酮和苯甘氨醇在NMP溶剂中反应,经胺化、环合、酸化合成得到了吗啉环上5位含苯基的新型吗啉醇类化合物.总收率70.3%,新化合物结构经IR1、HNMR、MS确证.该化合物在国内外未见报道.整个合成路线具有反应时间短,条件温和、收率高等优点.     

配合物锰-乙二酸．2，2’-联吡啶的结构及其对DNA的切割作用研究

在室温条件下,合成配合物[Mn（OXa）（bipy）]。（其中oxa为乙二酸,bipy为2,2’-联吡啶）．用红外光谱法对其进行表征．并应用x-射线单晶衍射技术测定晶体结构．通过凝胶电泳法证明配合物对pBR322-DNA有切割能力．应用荧光光谱法,研究配合物与HC．DNA（HeLa细胞DNA）的结合能力．