农药分子中顺反异构现象

在介绍了农药分子中存在的顺反异构化现象及顺反异构与农药生物活性的关系后，重点评述了顺反异构化过程及其机理的研究现状，其中包括光致异构化、热致异构化和催化异构化，并分析了顺反异构体分离和研究顺反异构化机理时存在的问题。     

顺反异构化过程及其机理

总结了分子中存在的顺反异构化过程及其机理,包括光致异构化、热致异构化和催化异构化。     

聚合物试剂的研究Ⅱ.应用聚合物试剂合成桃柱螟性信息素——反-10-十六碳烯-1-醛

在二甲基亚砜钠盐的存在下,应用聚合物Wittig试剂合成顺-10-十六碳烯-1-醇。经异构化和氧化得到桃柱螟性信息素——反-10-十六碳烯-1-醛。上述wittig反应具有高顺式选择性,且产物中顺反异构体的比例达到了生物活性要求。     

正碳离子聚合：—合成聚异丁烯遥爪预聚物及衍生物

本文简要地介绍了国外正碳离子聚合机理新的观点和正碳离子聚合技术最新的进展。应用正碳离子聚合的方法合成新型聚异丁烯遥爪预聚物。由此应用于合成实用的新的高分子材料,并扼要地讨论了它们的一些性能。     

番茄红素的异构化研究

番茄红素是一种不含氧的类胡萝卜素,广泛存在于自然界的各种植物中。番茄红素存在多种顺反异构体,天然番茄红素以全反式结构为主,其异构化反应在一定条件下是可逆的。本文主要研究将顺式番茄红素异构化为全反式的,分别在以乙二醇及仲丁醇为溶剂,尿素为催化剂,硫酸钠和亚硫酸氢钠为助催化剂的体系中,加热至90℃进行热异构化,得到全反式占比85%以上的番茄红素。     

改性氯铝酸盐酸性离子液体催化正癸烷异构化反应研究

分别采用添加ZnCl2和通入HCl的方法对盐酸三乙胺型氯铝酸盐(Et3NHCl-2AlCl3)酸性离子液体进行改性,用吡啶和乙腈红外光谱探针法以及紫外光谱测定了改性前后离子液体的酸性,并考察了这两种改性方法对Et3NHCl-2AlCl3催化正癸烷异构化反应性能的影响规律。结果表明,ZnCl2改性的Et3NHCl-2AlCl3离子液体酸性减弱,对正癸烷异构化反应的催化活性降低,但异构化选择性有所提高;而用HCl改性后离子液体的酸性增强,提高了正癸烷异构化反应的催化活性和异癸烷产物中二甲基辛烷的含量。     

辽阳石化开发脱烷基PX催化剂

<正>脱烷基型碳八芳烃异构化催化剂是PX(对二甲苯)装置生产过程中必需使用的催化剂。由于没有自主知识产权的催化剂技术,中国石油集团现有的两套大型脱烷基型PX生产装置所使用的该催化剂一直依赖进口。辽阳石化研制开发碳八芳烃异构化催化剂放大制备及异构化反应侧线试验项目,今年8月上旬通过了1000小时现场侧线考评和催化剂再生试验。考评结果表明,该脱烷基型碳八芳烃异构化催化剂性能良好,各项技术指标达到了国外同类产品     

梨小食心虫性信息素的简便合成

[目的]以廉价、易得的原料合成梨小食心虫性信息素(Z/E)-12-十四碳烯醇乙酸酯.[结果]以35.9%的总收率合成了梨小食心虫性信息索(Z/E)-12-十四碳烯醇乙酸酯,GC分析结果表明顺反异构体比例为87/13.将所得的顺反异构体混合物在亚硝酸钠和硝酸体系中经构型转化得到顺反比例为23/77的(Z/E)-12-十四碳烯醇乙酸酯,产物结构经IR、1H NMR等方法确证.[结论]该路线简洁且比大多数文献报道的方法产率略高,值得借鉴.     

杂多酸-金属双功能催化剂在庚烷异构化中的研究进展

简述了双功能催化剂上正庚烷的异构化机理,综述了负载杂多酸和金属的MCM-41、SiO2、USY、ZrO2、TUD-1、β沸石双功能催化剂上正庚烷异构化的研究进展,重点介绍了正庚烷异构化中杂多酸-金属双功能催化剂催化性能的影响因素。包括催化剂酸性、孔结构、杂多酸含量、金属含量、反应条件等。对杂多酸-金属双功能催化剂的优点和不足进行了总结,并预测了该类催化剂的发展趋势。     

双（苯并恶唑）芪的光物理行为及其异构化反应的研究

研究了双（苯并恶唑）芪的光物理行为和光顺反异构化反应，对这类化合物的发光光谱不依赖于溶剂极性的原因进行了初步讨论。异构化反应中，发现乙二醇引入时会加速该化合物反－顺异构化和抑制顺－反过程的回复，其原因可能是与生成了顺式异构体两个苯式苯恶唑间的氢键有关。     

正丁烯骨架异构化催化剂研究进展

论述了正丁烯骨架异构化活性位的性质、骨架异构化的主导机理和异构催化剂的最新进展。指出正丁烯骨架异构化的主导机理是单分子性的, B ronsted 酸 (OH) 活性位是必需的位点。沸石的形状选择性和沸石类型对催化剂的选择性和稳定性有很大影响。     

光学纯酰腙的合成及结构研究

合成了一种未见报道的酰腙希夫碱化合物,并用核磁共振氢谱对其结构进行了表征。结果表明,该化合物有顺反异构;在CDCl3中,顺反异构体含量几乎相等;在DMSO中,反式异构体约占70%,顺式异构体约占30%。     

基于毛细管电泳的胡椒碱光诱导异构化反应研究

基于高效毛细管电泳平台研究了胡椒中胡椒碱的光诱导顺反异构化反应,并依次考察了可能对反应效果产生影响的几种因素,并计算了反应的速率常数。通过实验,观察到溶液浓度较小的溶液光诱导异构化反应越容易进行;考察不同波长的光源,发现仅有大于反应物本身最大吸收波长的光源才能引发光诱导异构化反应;另外延长照射时间到一定程度,光诱导异构化反应进行越完全,而一旦达到反应平衡状态,则反应物不再减少,相应的产物也不再增多;另外值得注意的是,用丙酮溶剂溶解反应物,发现对光诱导异构化反应有一定程度的抑制作用,推测是因为该种溶剂的结构含有能吸收紫外光的官能团;计算得到反应速率常数k为0.077 min~(-1)。     

双(苯并噁唑)芪的光物理行为及其异构化反应的研究

研究了双（苯并唑）芪的光物理行为和光顺反异构化反应，对这类化合物的发光光谱不依赖于溶剂极性的原因进行了初步讨论．异构化反应中，发现乙二醇引入时会加速该化合物反－顺异构化和抑制顺－反过程的回复，其原因可能是与生成了顺式异构体两个苯基苯并唑间的氢键有关．     

正丁烯骨架异构化催化剂的研究

成功合成了YZ-2型正丁烯异构化催化剂。以醚后混合碳四为原料,无任何稀释气体,在固定床反应器装置上考察了催化剂对正丁烯异构化的催化性能,探讨了工艺条件对异构化产物分布的影响,考察了催化剂性能的稳定性。结果表明:YZ-2型催化剂在正丁烯骨架异构化上具有较好的催化性能和稳定性。     

MnAPO_4-11分子筛的合成及在正丁烯异构化反应中性能的研究

通过水热合成法制备了具有AEL型结构MnAPO4-11分子筛,用XRD、SEM、NH3-TPD吸附仪、BET、FT-IR等分析手段对分子筛样品进行了表征。以醚后碳四为原料,在固定床反应器上考察了催化剂在正丁烯骨架异构化反应中的性能,正丁烯的单程转化率为34%~60%,异丁烯的单程收率达到36%,结果表明,MnAPO4-11分子筛在正丁烯骨架异构化反应中具有较好的性能。     

SO42-/MxOy型固体超强酸酸中心结构及其在轻质烷烃异构化反应中的机理研究进展

烷烃异构化是提高汽油辛烷值的重要方法。本文阐述了SO₄^2-/M_xO_y型固体超强酸的表面特征及其酸中心的形成机理与调控方法。综述了SO₄^2-/M_xO_y型固体超强酸催化剂轻质烷烃异构化碳正离子机理、单分子反应机理、双分子反应机理和金属/酸性双功能催化剂催化机理。介绍了在SO₄^2-/M_xO_y型固体超强酸催化剂上异构化反应机理的不同观点。今后,需进一步深入开展轻质烷烃异构化反应机理、活性位形成及催化剂失活原因等方面的研究,探究固体超强酸催化剂的改性方法和制备方法,制备出高催化剂活性和稳定性的异构化催化剂。     

正丁烷异构化工艺与催化剂研究进展

正丁烷异构化对烷基化单元的原料供给以及碳四资源高效利用的意义重大,本文综述了正丁烷异构反应机理、工业应用技术以及近年来国内外正丁烷异构化催化剂的研究进展.正丁烷异构化催化剂的研究主要集中在双功能异构化催化剂,通过不断探究金属活性中心与酸性中心间的关系,进一步认识烷烃异构化反应机理进而达到催化剂的精准设计,而降低贵金属的含量或寻找可代替贵金属的其他助剂组分则是今后研究的主要方向.     

亚洲玉米螟性信息素的简便合成

以廉价的1,12-十二碳二醇为起始原料,经单边溴代、乙酰化、氧化吡啶氧化和Wittig反应,以36.6%的总收率合成了亚洲玉米螟性信息素(Z/E)-12-十四碳烯醇乙酸酯(Z/E,89/11),接着将顺反异构体混合物在亚硝酸钠和硝酸体系中经构型转化得到顺反比例为17/83的12-十四碳烯醇乙酸酯。产物通过红外光谱、核磁共振光谱数据确证,并采用气相色谱确定了顺反异构体的比例。该方法简单、易操作,而且总产率相对高于文献报道。     

异构化用SAPO-11分子筛的研究进展

<正>丁烯骨架异构化制备异丁烯是一种非常具有前景的生产方法,其中催化剂的研制是正丁烯骨架异构化技术的关键。本文综述了正丁烯异构化的反应机理,讨论了SAPO-11分子筛制备过程中主要影响因素对SAPO-11分子筛结构及性能的影响以及SAPO-11分子筛的改性,并对正丁烯异构化用SAPO-11分子筛催化剂今后的研发进行了展望。