CPE固相法氯磺化反应表观活化能的研究

利用反应的放热量变化来衡量反应速度,对氯化聚乙烯(CPE)固相法合成氯磺化聚乙烯(CSM)反应中的表观活化能进行了研究,提出了一种近似计算表观活化能的方法。计算结果表明,该反应的表观活化能Ea较低(9.12kJ/mol),因此CPE固相法合成CSM可以在较低的温度下进行。     

CPE固相法氯磺化反应表观活化能的研究

利用反应的放热量变化来衡量反应速度,对氯化聚乙烯(CPE)固相法合成氯磺化聚乙烯(CSM)反应中的表观活化能进行了研究,提出了一种近似计算表观活化能的方法.计算结果表明,该反应的表观活化能Ea较低(9.12 kJ/mol),因此CPE固相法合成CSM可以在较低的温度下进行.     

气固法合成氯磺化聚乙烯II. 氯磺化反应影响因素

以氯化聚乙烯为原料,氯气和二氧化硫为反应气体气固法合成了氯磺化聚乙烯,研究了气体有效浓度、气体配比、引发方式对氯磺化反应的影响。气体有效浓度增加,氯磺化反应速率增加,氯气和二氧化硫的体积配比以1：1为佳。紫外光可有效引发该反就,但即使在黑暗状态下该反应也可进行。另外,氯化氢对氯磺化反应的速率有促进作用,氧气的存在使氯磺化反应速率提高,而且合成的氯磺化聚乙烯具有更高的硫含量。     

氯磺化聚乙烯的结构与性能

氯磺化聚乙烯(CSM)是一种性能优异、应用广泛的特种橡胶。我国CSM产品质量与国外同类商品仍存在较大差距,尤其缺乏高性能CSM产品。本文针对国内外同一牌号两种高性能CSM产品,首先从分子水平上研究国内外CSM分子链结构的差异,发现国外CSM产品的氯原子在分子链上分布较均匀,导致其玻璃化转变温度和结晶度相对较低,因此相对于国产CSM,国外CSM产品的拉伸性能、热稳定性能和耐寒性更加优异。     

气固法合成氯磺化聚乙烯I.气-固相反应机理

以氯化聚乙烯为原料,氯气和二氧化硫为反应气体,紫外光引发,气固法合成了氯磺化聚乙烯。通过元素分析得出,氯磺化反应中不存在氯化和脱氯的副反应。在釜式反应器内研究了氯磺化反应的气固相反应机理,发现气体的内扩散和本征化学反应是氯磺化反应的控制步骤,升高温度（在30－50℃范围内）使氯磺化反应后期的速率显著提高,这是由氯化聚乙烯的共结晶的熔融引起的。还讨论了氯化聚乙烯的链结构和固态结构对氯磺化反应的影响。     

特种共混型热塑弹性体(S-TPV)——Ⅱ.CPE及CSM与PA共混体系的组成对性能的影响

以CPE,CSM弹性体和PA树脂为原料,采用动态硫化法制备了耐热油、耐溶剂、耐热氧老化等性能的新型共混热塑弹性体。考察了PA含量、交联体系、补强剂、胶相交联程度和返炼次数等对共混物性能的影响。并对CPE/PA与CSM/PA的综合性能进行了比较。结果表明:胶相交联程度对材料性能有重要影响。在CPE中DCP交联体系较NA-22为优,一定最的多功能团助剂TAIC在本体系中起着明显活化改性作用。返炼特性表明,共混物的相转变在R/P为90/10～80/20之间,综合性能CPE/PA较CSM/PA为优。     

氯化聚乙烯接枝水溶性单体

采用溶胀悬浮接枝共聚法,将水溶性单体丙烯酸（AA）、丙烯酰胺（AM）接枝到疏水性氯化聚乙烯（CPE）大分子链上,合成双亲性接枝共聚物。通过正交实验法探讨了反应条件（膨胀剂、单体、引发剂和分散剂用量以及反应时间、反应温度和分散介质用量）对接枝率及接枝效率的影响规律,并用傅立叶红外光谱对接枝物进行了表征。研究结果表明,采用水作分散介质,乙酸乙醋作膨胀剂的溶胀悬浮接枝体第。在回流温度和一定搅拌速度下,可实现CPE接枝水溶性单体AA、AM且接枝（效）率较高。最佳反应条件分别为：CPE－g-AA接枝体系：CPE／AA／BPO／EA／H2O＝2／2／0．65／5／50（g/g/g/mL/mL),反应温度80℃;CPE－g-AM接枝体系：CPE／AM／BPO／EA／H2O＝2／2／0．07／8／50（g/g/g/mL/mL),反应温度72℃。反应时间均为3h。     

氯化聚乙烯的无扰尺寸和氯含量的关系

由高密度聚乙烯的固相氯化法制得含氯量为３７．５％－６７．３％的一系列氯化聚乙烯试样，     

聚氯乙烯与固相法氯化聚乙烯以及线型低密度聚乙烯共混物的动态 …

采用动态力学分析法（ＤＭＡ）研究了聚氯乙烯（ＰＶＣ）与固相法氯化聚乙烯（ＣＰＥ）的相容性以及ＰＶＣ／ＣＰＥ／ＬＬＤＰＥ（线性低密度聚乙烯）共混体系的动态力学性能,实验结果表明,由低渐－高温两步氯化制得的ＣＰＥ与ＰＶＣ组成的共混体系为一部分相容体系,两相之间存在一定的相互作用即链段相容性,由低温一步氯化法制得的ＣＰＥ具有氯化区和未氯化区类似嵌段式结构,对ＰＶＣ／ＬＬＤＰＥ共混体系具有增容作用。     

聚乙烯-醋酸乙烯酯接枝聚乙二醇共聚物的合成及结构表征

研究了以聚乙烯—醋酸乙烯酯为主链化合物，利用威廉森(Williamson)合成法，在主链上接枝聚乙二醇，合成了一类新型的大分子表面改性剂。利用核磁共振氧谱和红外光谱，表征了聚乙烯-醋酸乙烯酸及合成的接枝共聚物的化学结构，讨论了实验条件对接枝产物大分子链结构的影响。     

聚氯乙烯与固相法氯化聚乙烯以及线型 低密度聚乙烯共混物的动态力学性能

采用动态力学分析法（ＤＭＡ）研究了聚氯乙烯（ＰＶＣ）与团相法氯化聚乙烯（ＣＰＥ）的相容性以及ＰＶＣ／ＣＰＥ／ＬＬＤＰＥ（线型低密度聚乙烯）共混体系的动态力学性能．实验结果表明,由低温－高温两步氯化制得的ＣＰＥ与ＰＶＣ组成的共混体系为一部分相容体系,两相之间存在一定的相互作用即链段相容性;由低温一步氯化法制得的ＣＰＥ具有氯化区和未氯化区类似嵌段式结构,对ＰＶＣ／ＬＬＤＰＥ共混体系具有增容作用．     

Predictive functional control （PFC） and its application in chlorinated polyethylene process

The main principle and the characteristic of Predictive Functional Control (PFC) strategy are presented in this paper and the corresponding control system aid design software APC-PFC is also introduced. For a chlorinated polyethylene (CPE) process, a design scheme of cascade predictive functional control system is described and the control performance is improved obviously.     

氯化聚乙烯链结构和聚集态结构表征

采用＾１３ＣＮＭＲ表征了悬浮法合成氯化聚乙烯的分子链上氯原子的分布测定了各种序列结构的含量;通过ＤＳＣ研究了氯化聚乙烯的熔融行为,观察到氯化聚乙烯存在结晶和共结晶,并根据核磁分析结果,讨论了氯原子在分子链上的序列分布对氯化聚乙烯的结晶和共结晶的影响。     

CPD-Na体系热可逆交联CPE行为研究

采用自制热可逆交联剂环戊二烯钠(CPD—Na)与氯化聚乙烯(CPE)进行反应,制备了具有热可逆交联特性的CPE热可逆交联橡胶。以CPD-Na用量对产物的氯原子取代率、交联度和反应的凝胶化时间进行了研究;并对产物的结构和热性能进行了研究和表征。     

纯相Li_4Ti_5O_(12)负极材料的制备

通过高温固相法,选择不同的焙烧温度、焙烧时间、锂源过量比例(质量比)及研磨方式、焙烧程序等合成条件,研究了制备纯相Li_4Ti_5O_(12)的最适合条件.结果表明:多次研磨和1次焙烧有助于制备较纯产物,焙烧温度和焙烧时间对产物的纯度有一定影响,锂源过量比例对产物纯度影响较大.通过XRD分析,当锂源过量8%时,产物在2θ=20.5°处有杂峰(Li_2TiO_3),主峰(2θ=43.4°)略有分裂(LiTiO_2);当锂源过量5%时,产物基本为纯相Li_4Ti_5O_(12)杂峰消失.研究表明制备纯相Li_4Ti_5O_(12)最适合的实验条件为:锂源过量5%,焙烧温度800℃,焙烧时间12 h,反应物经过2次研磨,1次焙烧得到纯相Li_4Ti_5O_(12).