EVA及其交联发泡废弃物解交联产物的交联动力学

用示差扫描量热(DSC)和硫化仪方法研究乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)及其交联发泡废弃物力化学解交联产物(PDM)在过氧化异丙苯引发下的交联反应动力学.DSC分析显示,EVA和共混物(EVA/PDM)交联反应的表观活化能分别为175.1和210.0 kJ·mol-1,指前因子(A)的对数值(ln A)分别为41.5和51.1;而硫化仪法的表观活化能分别为78.5~80.0和110.0~118.6 kJ·mol-1,ln A值分别为16.2~17.3和24.0~27.8.交联反应是复杂反应,近似地可认为是一级反应.废弃交联物中未解交联部分阻碍了交联反应,致使EVA/PDM的交联反应较EVA的难以进行,交联反应速率和活化能与交联度有关.DSC与硫化仪的结果是一致的.硫化仪测试是简便快速的方法,可用于指导生产.     

由氯化聚乙烯固相法合成氯磺化聚乙烯的研究

研究了由氯化聚乙烯(CPE)固相法合成氯磺化聚乙烯(CSM)的反应条件对反应过程和最终产物CSM硫含量的影响。结果表明,利用固相法可将CPE合成为CSM,其硫含量可在小于312%(质量分数)的范围内调节,且具有方法简单,工艺合理,合成时间短等优点。     

交联壳聚糖的合成及其对Cu2+的去除效果

为了使化学改性后的壳聚糖既具有较高的吸附效率，又能在较广泛的pH值范围内使用，将壳聚糖与硫氰酸铵(NH4CNS)、一氯乙酸(CH2ClCOOH)进行接枝反应，引入硫脲基和羧基两个配位中心，再与戊二醛交联生成具有网状结构的交联壳聚糖，红外光谱图表明发生了预期的接枝和交联反应．通过正交实验确定最佳的接枝奈件和交联奈件，并用合成的交联壳聚糖吸附Cu^2 ．研究结果表明，壳聚糖与硫氰酸氨、一氯乙酸的摩尔比为1：1．2：1．2、50C、反应2h条件下进行接枝反应的产物，在理论交联度为30％、反应体系pH=8、反应4h奈件下与戊二醛进行交联，交联产物得率较高，对Cu^2 去除效率为98．10％．     

环戊二烯基钠和环戊二烯基乙醇的合成和表征

从双环戊二烯裂解制得环戊二烯．再以直接金属化法制得环成二烯基钠（或钾）．研究了裂解和反应条件对产物收率的影响．继而以环戊二烯基钾与环氧乙烷反应制取环戊二烯基乙醇．研究了抑制环戊二烯基发生Ｄｉｅｌｓ—Ａｌｄｅｒ二聚化的措施，提高了收率，并对环成二烯基乙醇的结构和性质进行了系统表征．     

碱法直接合成茂钠的研究

在四氢呋喃中以环戊二烯(茂)与固体氢氧化钠反应合成环戊二烯钠,研究了反应物配比、反应温度、时间和固体粒度对环戊二烯钠收率和纯度等的影响。结果表明,环戊二烯钠的收率可达96%以上。     

氧化镧对LLDPE热氧化分解行为的影响

 通过热失重、氧化诱导期、流变分析和热重-红外联用分析等方法研究了氧化镧对LLDPE热氧分解行为的影响。在添加氧化镧后,LLDPE的5%和50%失重温度可大幅提高。进一步的研究表明, 氧化镧的存在并不能阻止LLDPE在热氧分解时的氧化反应和交联反应。在LLDPE的初始分解阶段,氧化镧的存在不改变分解所形成的产物,但氧化镧对LLDPE高温阶段的断链反应有抑制作用。这可能是由于氧化镧通过与氧的配位作用而减缓了氧分子在LLDPE热氧化形成的交联结构中的扩散速度,从而阻碍了交联链的热氧分解反应和断裂。     

CPE固相法氯磺化反应表观活化能的研究

利用反应的放热量变化来衡量反应速度,对氯化聚乙烯(CPE)固相法合成氯磺化聚乙烯(CSM)反应中的表观活化能进行了研究,提出了一种近似计算表观活化能的方法.计算结果表明,该反应的表观活化能Ea较低(9.12 kJ/mol),因此CPE固相法合成CSM可以在较低的温度下进行.     

CPE固相法氯磺化反应表观活化能的研究

利用反应的放热量变化来衡量反应速度,对氯化聚乙烯(CPE)固相法合成氯磺化聚乙烯(CSM)反应中的表观活化能进行了研究,提出了一种近似计算表观活化能的方法。计算结果表明,该反应的表观活化能Ea较低(9.12kJ/mol),因此CPE固相法合成CSM可以在较低的温度下进行。     

交联PE废旧料的回收方法及可逆交联高分子的研究进展

随着我国国民经济的快速发展，不可逆交联聚乙烯(XLPE)在日常生活中的应用越来越广泛，但同时也产生了大量的废旧料。通过不可逆化学键形成的XLPE交联结构很难被破坏，导致其加热难熔融、难以循环加工，因此XLPE废旧料回收困难，再生利用率低，并且造成了严重的环境污染。近年来发展起来的可逆交联技术通过在高分子中引入动态化学键形成分子链交联结构，使其在特定物理场下可以解除交联结构，从而具备可回收性和再加工性。本文综述了XLPE的传统回收方法和可逆交联高分子的研究进展，总结了XLPE回收方法的优点和局限性，重点介绍了解离型反应和缔合交换型反应在制备动态交联高分子材料中的应用。     

聚酰胺聚脲的合成及其性能

用聚脲对聚酰胺预聚体进行改性,以环氧氯丙烷进行交联制得聚酰胺聚脲(PAPU)抗水剂,该产物完全溶于水,其表观粘度为800~1 500 mPa.s,pH为5~7,固含量为(66±1)%。用凝固点降低法测得聚合物的数均分子量为1.55×104。研究了反应温度对产物表观粘度的影响。对聚合产物结构进行了红外和核磁表征,实验室制备产物的固含量与表观粘度较市售产品均有所增加。     

特种共混型热塑弹性体(S-TPV)——Ⅱ.CPE及CSM与PA共混体系的组成对性能的影响

以CPE,CSM弹性体和PA树脂为原料,采用动态硫化法制备了耐热油、耐溶剂、耐热氧老化等性能的新型共混热塑弹性体。考察了PA含量、交联体系、补强剂、胶相交联程度和返炼次数等对共混物性能的影响。并对CPE/PA与CSM/PA的综合性能进行了比较。结果表明:胶相交联程度对材料性能有重要影响。在CPE中DCP交联体系较NA-22为优,一定最的多功能团助剂TAIC在本体系中起着明显活化改性作用。返炼特性表明,共混物的相转变在R/P为90/10～80/20之间,综合性能CPE/PA较CSM/PA为优。     

炭黑和硫化对丁苯橡胶应力-应变行为的影响

研究了几种炭黑对丁苯橡胶的补强效果,提出了一个新的补强模型——超级网络结构模型。该模型是由硫磺形成的不可逆化学交联网络和由炭黑-橡胶相互作用形成的可逆物理交联网络,这两个网络彼此不独立,而是交织在一起的一个超级网络结构。可逆交联网络的强度越大,炭黑的补强作用越大。     

聚氯醚合金体系力学性能与亚微相态的研究

采用共混的方法制备了聚氯醚/氯丁胶、聚氯醚/尼龙6、聚氯醚/氯化聚乙烯、聚氯醚/聚甲醛等合金, 并对各种合金体系的力学性能和亚微相态进行了研究。结果表明, 用氯化聚乙烯改性的聚氯醚其韧性大幅度提高, 缺口冲击强度增加30多倍, 从而确定了开发超韧聚氯醚合金的较好途径。     

多孔有机硅固体材料的制备

研究了以聚硅氧烷、硅树脂和硅橡胶为基体制备多孔有机硅固体材料的制备原理及泡体膨胀机理,并对多孔固体材料进行结构表征和性能测试.结果表明:聚硅氧烷体系在季铵碱的催化下可发生交联及发泡反应,借助内发泡剂氢气使泡体自由膨胀,制得的多孔固体材料密度较小且无发泡剂残留;黏度为760Pa.s的羟基硅树脂体系的交联固化速率与发泡体系的分解速率匹配,能得到泡孔细密、分布均匀、低密度的海绵状多孔固体材料;向甲基乙烯基硅橡胶中加入含氢硅油和硫化剂,通过加成硫化,提高了泡体硫化速率与硫化程度,可制备高拉伸强度和高断裂伸长率的弹性体多孔固体材料.     

可食用性植物软胶囊囊材的性质研究

【目的】为了获得流动性好、凝胶迅速,兼顾热可逆性、强度和弹性的可食用性植物软胶囊胶皮。【方法】在9种常见可食用囊材中筛选出适合的可凝胶材料,利用低共熔效应降低复熔温度,通过离子交联提高胶皮弹性。【结果】筛选出了4种可凝胶材料进行进一步测试,加入特定比例的易溶材料可以调节胶皮的热熔温度,加入微量的阳离子可以增强胶皮的弹性和拉伸强度。获得了不同熔化温度的胶皮配方,较大幅度提高胶皮的断裂伸展率和拉伸强度。【结论】建立了热可逆和弹性改进方法,可有效改进植物软胶囊胶皮性质。     

氧化镧掺杂氧化锌在天然胶乳预硫化工艺中的应用

采用氧化镧掺杂氧化锌代替普通氧化锌对天然胶乳进行预硫化,通过测定天然胶乳硫化程度以及硫化胶膜交联密度、溶胀指数、力学性能等,探讨氧化镧掺杂氧化锌对天然胶乳预硫化工艺和硫化胶膜性能的影响。结果表明,使用相同份数掺杂氧化锌取代普通氧化锌,能明显加快天然胶乳硫化反应速率,提高硫化胶膜的溶胀指数、交联密度和拉伸强度。在硫黄和促进剂用量不变的前提下,采用0.2份掺杂氧化锌代替0.5份普通氧化锌,硫化胶膜溶胀指数和交联密度略有下降,但力学性能基本保持不变。     

酶凝固天然橡胶硫化特性和力学性能的研究

采用溶菌酶和碱性蛋白酶凝固天然胶乳,考察了凝固方法对天然橡胶硫化特性、力学性能等的影响。结果表明,溶菌酶和碱性蛋白酶均能使新鲜天然胶乳顺利凝固。采用溶菌酶凝固新鲜天然胶乳,得到的天然橡胶蛋白质含量较高,硫化速率较慢,硫化胶具有较高的交联密度和力学性能,以及较高的玻璃化转变温度和压缩生热。而采用碱性蛋白酶处理新鲜胶乳,部分蛋白质被水解,导致天然橡胶中蛋白质含量下降,硫化速率加快,硫化胶具有较低的交联密度和力学性能。     

溶剂类型对GAP凝胶性能的影响

采用溶胶-凝胶法分别在5种溶剂中制备出了GAP凝胶,利用红外光谱、TG、DSC对其结构及热性能进行分析,并测试了其交联密度相对特征值及凝胶质量分数.结果表明,所制备的GAP凝胶均具有良好的热稳定性,密度为0.455～0.556g/cm3,且随着所选用的溶剂的极性减小,GAP凝胶的质量分数与交联密度增大,耐热性提高,分解放热增大,机械性能增强.     

混炼插层法制备天然橡胶/蒙脱土纳米复合材料

采用有机改性蒙脱土和新型补强性促进剂，通过混炼插层法制备了天然橡胶／蒙脱土纳米复合材料，用X射线衍射和透射电镜表征了纳米复合材料的结构和形态，用表观交联密度测定和红外光谱研究了蒙脱土与橡胶的相互作用，同时用X射线衍射法研究了混炼和硫化过程中天然橡胶分子链对蒙脱土的插层过程．结果表明，蒙脱土在橡胶基体中以纳米级厚度片层分散；补强性促进剂能加强蒙脱土与橡胶间的结合；天然橡胶分子链在混炼过程中便开始对蒙脱土进行插层，并主要在焦烧时间前的硫化诱导期内完成大部分插层过程，硫化开始后蒙脱土的纳米级分散进一步完善，直至硫化完成．添加2％～10％有机蒙脱土的天然橡胶／蒙脱土纳米复合材料的力学性能和动态力学性能优于40％N770炭黑补强的硫化胶．