聚乙烯辐照接枝体系改变pH对接枝率的影响

采用γ射线辐照引发接枝的方法，在高密度聚乙烯（HDPE）上接枝丙烯酸（AA）和对接枝苯乙烯磺酸钠（SSS），制备了一种含羧酸基团和磺酸基团的阳离子交换膜，详细研究了反应体系在不同pH值下的接枝率变化规律。实验表明，在共辐照接枝方法中，当AA与SSS一步法接枝HDPE或接枝上AA的HDPE膜再共辐照接枝SSS时，总接枝率（Gt）及对苯乙烯磺酸钠的接枝率（Gs）随体系的pH的降低而升高，在预辐照一步法接枝中，Gt与Gs随体系pH的降低先升高后又有所降低，综合分析认为，改变pH值使体系粘度发生变化，从而影响了单体向基体的扩散速率。     

苎麻纤维预辐照二步接枝胺化提高染色性研究

通过电子束预辐照将丙烯酸（AA）接枝到苎麻纤维上形成苎麻-g（接枝）-AA,再用乙二胺（EDA）对苎麻-g-AA进行预辐照接枝胺化形成苎麻-g-AA-EDA,讨论了预辐照接枝率和胺化率与单体浓度的关系。在此基础上对改性苎麻纤维进行无盐染色实验,分析了AA接枝率和EDA胺化率对其上染率的影响。结果表明：苎麻纤维通过预辐照成功接上AA,并进一步接枝EDA实现了胺化,且AA的接枝率和EDA的胺化率随单体浓度的增加而增大,当吸收剂量为40 kGy、EDA浓度为35%时,AA接枝率为25%的苎麻-g-AA样品的EDA胺化率可达20.1%;接枝AA后的苎麻纤维上染率降低,且随AA接枝率的增大而减小,当AA接枝率为25.1%时,上染率低至4.2%;胺化后的苎麻-g-AA-EDA纤维上染率较未胺化的苎麻-g-AA纤维的上染率明显提高,上染率随胺化率的增加而增大,AA接枝率约为25%、胺化率为25%的改性苎麻纤维的上染率达49%。     

γ射线共辐照接枝聚偏氟乙烯超滤膜表面亲水性研究

采用γ射线液相共辐照法对聚偏氟乙烯(Poly(vinylidene fluoride),PVDF)超滤膜进行接枝改性,研究了单体浓度、辐照剂量、链转移剂异丙醇(Isopropanol,IPA)、盐酸(Hydrochloric acid,HCl)、阻聚剂CuSO4浓度对接枝率及膜表面亲水性的影响.结果表明,在所涉实验条件下,接枝率随辐照剂量和接枝体系中单体浓度的增大,随CuSO4及IPA含量的增大而减小,改性膜表面接触角表现出相反的趋势;接枝体系中HCl的添加可以显著提高接枝率,有效降低改性膜表面接触角;改性后PVDF超滤膜表面亲水性显著提高,表面接触角由改性前的83.3°可降低至改性后的39.2°.     

氟树脂F2313辐射降解产物研究

应用气相色谱法、质谱法及离子选择电极分析法研究了氟树脂F2313在真空、空气和氮中经γ射线辐照后发生的降解反应。实验测定了HF，HCl和CO2的产额（G）值。研究结果发现，生成的HF，HCl的随剂增大而增大。当剂量为50kGy时，仅在空气气氛中检测到有CO2产生，CO2的质量随剂量的增大而增大。当剂量达到250kGy时，在真空、氮气、空气三种气氛中都有H2产生，H2的随剂量的增大而增大，空气气氛中产生的H2的质量最少。辐照后的样品经红外光谱（IR）分析发现有-CF-CF－基因。     

聚丙烯胺肟螯合纤维的辐射合成及其对Pb(Ⅱ)离子的吸附性能

采用预辐照接枝法,在空气或氮气气氛下利用电子束对聚丙烯纤维进行辐照。然后,将样品置于4种不同溶剂(水、甲醇、正丁醇、10％甲醇水溶液)的丙烯腈溶液体系中进行接枝反应,并通过与盐酸羟胺溶液反应,引入胺肟基团,获得一种机械性能较好的偕胺肟螯合纤维(PPAO)。最后浸于硝酸铅标准溶液中,测定其对铅的吸附量。结果表明,接枝率与预辐照气氛、反应温度、反应液体积、单体浓度都有密切关系。聚丙烯纤维在水溶液和10％甲醇水溶液中接枝率较高。当纤维在空气中预辐照,丙烯腈单体体积浓度为30％,温度为70℃时,聚丙烯纤维的接枝率最高;对Pb(Ⅱ)的吸附容量为0．362mg／g(纤维)。     

预辐照聚偏氟乙烯粉体接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯

用<'60>Co γ射线预辐照接枝法,在聚偏氟乙烯(PVDF)粉体上接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA),制备了含有高活环氧基团的PVDF-g-PGMA粉体.结果表明,接枝率随反应时间增大,5 h后基本不变;接枝率随辐照剂量增大;单体浓度较低时接枝率随单体浓度增大,单体浓度>15%后接枝率减小;温度较低时并无接枝反应发生,温度高于30℃,接枝率随着温度增加,50℃时达最大值,温度继续升高接枝率又有所降低.傅里叶红外光谱测试表明接枝物为PVDF-g-PGMA共聚物;差热扫描量热仪分析表明,接枝粉体的熔融温度Tm以及熔融焓△Hf均随接枝率的增大而降低.对接枝粉体进行化学改性得到了多胺基吸附材料.实验证明,改性粉体材料对Cu2+有较好的吸附作用.     

聚乙烯-对苯乙烯磺酸钠接枝膜制备

采用γ射线引发共辐照接枝方法，研究了丙烯酸（ＡＡ）及对苯乙烯磺酸钠（ＳＳＳ）双元混合体系对聚乙烯（ＰＥ）薄膜的接枝规律性，用一步法直接制备了聚乙烯强酸型阳离子换膜。研究结果表明，在辐照接枝过程中，ＡＡ首先与聚乙烯反应，改善了薄膜表面的亲水性，然后ＳＳＳ与ＰＥ接枝共聚。通过ＳＳＳ单一体系及双元混合体系的研究，发现ＡＡ的存在是实现ＰＥ磺化的必要条件。本文系统研究了影响共接枝反应的辐照剂量、阻聚剂量、单     

辐射法制备壳聚糖/聚丙烯酸水凝胶及其溶胀性能研究

采用电子束对壳聚糖和丙烯酸混合水溶液进行辐照，制得了壳聚糖／聚丙烯酸（CS／PAAc）共聚物水凝胶。研究了pH值、各组分配比和辐照剂量等因素对产物溶胀率的影响。结果表明，水凝胶具有pH敏感性，在强酸性（pH≈1）和碱性（pH〉7）条件下均表现出较好的溶胀性；而在pH2-5范围内溶胀率较小。同时，随着辐照剂量的增大，产物的溶胀率也随之增大，在酸性条件下表现并不明显，而当pH〉6时增大效果较显著。     

氟橡胶F2311辐射降解气体产物研究

氟橡胶F2311在真空、氮气、空气3种气氛条件下经50kGy以上剂量的γ射线辐照发生了降解反应,辐射降解产生的气体用GC－MS分析,气体水溶液用离子选择性电极、原子吸收光谱等方法进行了测试。结果表明,H2（在空气气氛中除外）、HF、HCl、CO2的量随剂量的增加而增大;氮气的存在对F2311的辐射降解反应具有一定的抑制作用;在空气气氛中剂量达到500kGy时产生H2的量为最大,剂量再增加时逐渐减小,测定了3种气氛中辐射降解气体的G值及总分解率。     

γ射线对氟橡胶F2311的结构和性能的影响

氟橡胶F2311在真空、氮气、空气3种气氛经50-1000kGy的γ射线辐照后其平均分子量、抗拉强度、断裂伸长率都随剂量的增大而降低，凝胶含量随剂量的增大先降低而后升高，750kGy时达到最低点，其玻璃化温度、贮存模量与凝胶含量变化相同。样品的IR分析表明产生了-CF=CH-、-CF=CF-、-C=O等基团。用SEM观测了辐照后样品的微观形貌。研究表明，空气气氛将促进F2311的辐射降解，氮气气氛有一定的抑制作用。     

Study of radiation-induced grafting of acrylic acid-sodium styrene sulfonate onto poly （tetrafluoroethylene-cohexafluoropropylene） film

Poly(tetrafluoroethylene-co-hexafluoropropylene) (FEP) films were immersed in aqueous solution of acrylic acid (AA) and sodium styrene sulfonate (SSS), then irradiated by ^60Co γ-rays at 25℃. The effects o| reaction time, absorbed dose, dose-rate, inhibitor and monomer concentration on the grafting yield were studied. Grafting yields of both AA and SSS onto FEP, respectively, increase with irradiation dose, but some saturation will appear at high dose and monomer concentration. The grafting yield increases with reaction time and then levels off. The grafting of SSS onto FEP is more difficult than the grafting of AA. The analysis of grafted membranes using DSC and FT-IR have been done.     

Radiation synthesis and characteristics of PTFE-g-PSSA ion exchange membrane applied in vanadium redox battery

Radiation-induced grafting of styrene onto polytetrafluoroethylene （PTFE） membranes was studied by a simultaneous irradiation technique. Grafting was carded out using γ-radiation from a ^60Co source at room temperature. Effects of absorbed dose, atmosphere, dose rate, and the concentration of initial monomer on the degree of grafting （DOG） were investigated and the most appropriate grafting condition was obtained. Subsequently, sulphonation of the grafted PTFE membrane （PTFE-g-PS） was carded out and a series of ion exchange membranes （PTFE-g-PSSA） was prepared. Further characterizations of FTIR, TGA, and SEM testified that grafting and sulphonation of the membranes were successfully processed; moreover, grafting of styrene not only occurred in the surface of PTFE membrane, but also in the micropores of the membrane. Ion exchange capacity （IEC） and conductivity were found increase with the grafting yield. The results suggest that at a low dose, such as 17 kGy, the ion exchange membrane （IEM） which will be suitable for vanadium redox battery （VRB） use can be obtained.     

HDPE预辐照接枝SSS与AA体系的反应动力学研究

采用电子束引发预辐照接枝方法在高密度聚乙烯(HDPE)上接枝丙烯酸(AA)与对苯乙烯磺酸钠(SSS)两种单体,以制备含磺酸和羧酸基团的双功能基阳离子交换膜。研究发现,接枝速率与辐照剂量、单体总浓度及反应温度密切相关。接枝反应的活化能为22．2kJ／mol。傅立叶变换红外光谱(FTIR)测试表明,接枝膜上引入了磺酸基团和羧酸基团。     

One step graft copolymerization of acrylic acid and sodium styrene sulfonate onto high－density polyethylene film by preirradiation method

High-density polyethylene(HDPE)films were irradiated by ^60Co gamma ray with a dose of 100kGy in air and then immersed in aqueous solution of acrylic acid(AA) and sodium styrene sulfonate(SSS) at different temperature.The effects of grafting conditions such as temperature,reaction time ,Mohr‘s salt concentration,and total concentration of monomer on grafting yield were studied.Both grafting yield of AA and SSS onto HDPE respectively increases with total concentration of monomer on grafting yield were studied.Both grafting yield of AA and SSS onto HDPE respectively increases with total concentration of monomers.The highest grafting yield was observed at 3mol/L monomers where the grafted PE swelled to the largest extent in the monomers mixture.The grafting yield increases with reaction time and then levels off.At higher temperature,the grafting yield decreases with Mohr‘s salt concentration,but increases at low temperature when Mohr‘s salt concentration is 0.083%.Which can be interpreted that in the presence of Fe^2 diperoxides and hydroperoxides may decompose at low temperature to form radical which can initiate the grafting.The physical and chemical properties of grafting films were also investigated.     

辐射技术制备聚丙烯酸/高岭石吸水凝胶

Superabsorbent polyacrylic acid/montmorillonite composite (SAPC) with high water absorption capacity prepared using 9 MeV electron beam irradiation is presented in this paper, which is different from others in material composition and preparation method.     

木材辐射接枝MMA改性研究

采用γ射线辐照的方法，研究了４种木材辐射接枝甲基丙烯酸甲酸（ＭＭＡ）的效果以及３种辐照方式和辐射剂量对接枝率的影响。结果表明：４种木材的接枝率在１１．８％￣１６３％范围内，其中杉木的接枝效果最好。辐照方式和辐射剂量对接枝效果有一定影响，浸水辐照有助于提高接枝率，辐射剂量与接枝率呈正相关。最后，通过木材硬度和缩胀率测试，表明木材性能得到较大的改进。     

尼龙-66滤膜电子束预辐照接枝丙烯酸的研究

采用电子束预辐照接枝法,以水为溶剂,硫酸铜为阻聚剂,将丙烯酸接枝到尼龙-66滤膜上面。探讨电子束吸收剂量、丙烯酸单体浓度、接枝时间和反应温度对滤膜接枝率的影响。对不同接枝率的滤膜进行吸水性测试,并利用扫描电子显微镜和傅里叶红外光谱仪对接枝前后的滤膜进行表征。结果表明:丙烯酸成功接枝到尼龙-66滤膜表面,接枝后样品表面孔洞减少,表面粗糙度增加;接枝率随着吸收剂量、丙烯酸单体浓度、接枝时间和反应温度的增加而增大,而后渐渐趋于平缓;接枝后的滤膜吸水率有很大的提高。     

γ共辐射接枝丙烯酸改善聚醚砜粉体亲水性的研究

利用γ射线共照射技术在聚醚砜（Polyethersulfone,PES）粉体上按枝了丙烯酸。研究了丙烯酸单体体积分数、接枝溶液pH值、吸收剂量、阻聚剂（Cu^2＋）浓度等对接枝率的影响规律。通过与称重法相结合,得到了利用红外光谱对接枝率进行定量分析的工作曲线。研究结果表明,当吸收剂量为25kGy、单体体积分数为30％、阻聚剂用量为0．004mol／L时,可以获得最高的接枝率。接枝溶液中盐酸的添加有利于提高接枝率。提高接枝率有助于改善PES的亲水性。     

聚丙烯粉料固相光接枝丙烯酸的研究

为了提高聚丙烯(PP)的亲水性和染色性,以二苯甲酮(BP)为光引发剂、使用固相光接枝反应装置,采用固相紫外光接枝法在PP粒料表面接枝丙烯酸(AA)单体,并研究了单体含量、引发剂用量、辐照时间和溶胀时间对接枝率的影响规律,以及PP接枝前后力学性能的变化。结果表明,AA用量为1mL、引发剂用量为0.15g、辐照时间为30min、溶胀时间为12h时的接枝率最高。接枝率为5.2%左右,上染率为43.4%时,接枝PP的拉伸强度降了1.37MPa,但断裂伸长率从358.3%增加到396.3%,说明丙烯酸适度接枝对力学性能影响不大。     

硅橡胶膜辐射接枝中酸效应的研究——Ⅰ.与丙烯酸共辐射接枝反应

本文以硅橡胶为基材深入研究了与丙烯酸共辐射接校中的酸效应。结果表明,甲醇-丙烯酸与硅橡胶共辐射接枝体系中酸效应在不同吸收剂量范围是不同的。<5kGy时酸有敏化作用,在5—13kGy范围酸有相反的效果。在所有剂量范围内单体浓度、剂量率等因素对辐射接枝反应的酸效应无明显影响。除吸收剂量外,酸效应还与基材组成、单体与溶剂类型以及接枝方法等多种因素有关。