DHDECMP-TBP/煤油萃取模拟高放废液中的稀土元素工艺研究

测定了用22％DHDECMP-42％TBP/OK从模拟高放废液中萃取各稀土元素的分配比。以此为基础,在微型离心萃取器（转鼓1cm）串联台架上进行了从模拟高放废液中萃取稀土元素的工艺研究。萃取段为6级萃取,2级洗涤;反萃段为6级反萃。流比AF∶AX∶AS为1∶1.5∶0.5;BF∶BX为1∶1。实验考察了各级中稀土元素的浓度分布。除Y外,稀土元素的回收率大于99％,所有稀土元素的反萃率均大于96％。     

DHDECMP-TBP/OK萃取模拟高放废液中锕系元素的工艺研究

测定了22%DHDECMP 42%TBP/OK从模拟高放废液中萃取锕系元素的分配比;在微型离心萃取器(转鼓=10mm)串联台架上,进行了从模拟高放废液中萃取锕系元素的工艺条件研究。结果表明,经6级萃取、2级洗涤、6级反萃,流比AF∶AX∶AS=1∶1 5∶0 5,BF∶BX=1∶1时,在萃取器A中,U,Np,Pu,Am的回收率均大于99 9%;在反萃器B中,Am的反萃率>99 9%,U,Np和Pu的反萃率分别为2%,39%,2%。     

DHDECMP-TBP/煤油萃取模拟高放废液中的裂片元素工艺研究

实验测定了22％ DHDECMP-42% TBP/OK从模拟高放皮液中萃取Zr、Mo、Cs等裂片元素的分配比，并在微型离心萃取器(转鼓φ10mm)串联台架上进行了从模拟高放废液中萃取裂片元素的工艺研究。采用6级萃取，2级洗涤，6级反萃，流比AF：AX：AS＝1：1．5：0．5，BF：BX＝1：1，实验考察了裂片元素的各级浓度分布。对Zr、Mo的净化系数DF分别为3．2、18；对Rb、Cs、DF、Ba，DF＞10^3。     

用TRPO从高放废液中去除锕系元素的研究：微型离心萃取器串…

采用微型离心萃取器进行了ＴＲＰＯ流程从模拟高放废液中去锕系元素的冷实验，实验中用Ｎｄ代替Ａｍ，Ｚｒ代替Ｎｐ，Ｐｕ在模拟高放废液稀释３倍，酸度为１．０ｍｏｌ／ｌ时采用１２级萃取，４级洗涤能有效地去除模拟高放废液中９９．９％以上的Ｎｄ，Ｚｒ满足了冷实验要求，并且萃取中不出现三相，可以使萃入的Ｆｅ洗下６０％，避免大量Ｆｅ进入后续流程，采用硝酸，草酸分别反萃Ｎｄ和Ｚｒ，使Ｎｄ和Ｚｒ分成二组，交叉污染很小，     

用TRPO从高放废液中去除锕系元素的研究──微型离心萃取器串级冷实验

采用微型离心萃取器进行了ＴＲＰＯ流程从模拟高放废液中去除锕系元素的冷实验。实验中用Ｎｄ代替Ａｍ，Ｚｒ代替Ｎｐ、Ｐｕ，在模拟高放废液稀释３倍、酸度为１．０ｍｏｌ／ｌ时，采用１２级萃取、４级洗涤能有效地去除模拟高放废液中９９．９％以上的Ｎｄ、Ｚｒ，满足了冷实验要求，并且萃取中不出现三相，可以使萃入的Ｆｅ洗下６０％，避免大量Ｆｅ进入后续流程。采用硝酸、草酸分别反萃Ｎｄ和Ｚｒ，使Ｎｄ和Ｚｒ分成二组，交叉污染很小。文中给出了硝酸、Ｎｄ、Ｚｒ等在各级的浓度剖面和它们在各物流中的分布。     

DHDECMP-TBP/煤油从模拟高放废液中萃取回收Am-Gd的研究

研究了ＤＨＤＥＣＭＰ－ＴＢＰ／煤油萃取Ａｍ＾３＋、Ｇｄ＾３＋的各影响因素,在单级萃取实验的基础上,用０．６０ｍｏｌ／ＬＤＨＤＥＣＭＰ－１．４０ｍｏｌ／ＬＴＢＰ／煤油为有机相对模拟高放废液进行了逆流串级萃取实验降流串级反萃实验,成功地从模拟高放废液中分离回收了Ａｍ＾３＋和Ｇｄ＾３＋。     

乙羟肟酸消除Zr界面污物的研究

研究在模拟高放废液中加入乙羟肟酸（AHA）以消除酰胺荚醚（TBOPDA）萃取模拟高放废液过程中的界面污物。萃取实验结果表明：在模拟高放废液中加入AHA可显著降低Zr（Ⅳ）在两相中的分配比，此时，Pu（Ⅳ）的分配比仍足够大，它不影响TBOPDA对Pu（Ⅳ）的回收。反萃实验表明：在所研究的反萃条件下，1级反萃即可有效反萃TBOPDA有机相中的Zr（Ⅳ）；3次错流反萃可有效反萃TBOPDA有机相中的Pu（Ⅳ）；反萃液中加入AHA对Am（Ⅲ）的累计反萃率影响很小；提高反萃液的酸度可抑制TBOPDA有机相中Am（Ⅲ）的反萃。     

DHDECMP/DEB从高放废液中去除锕系元素的工艺研究

采用国产的双官能团萃取剂N,N-二乙胺甲酰甲撑膦酸二已酯(DHDECMP)对高放浓盐模拟料液中去除锕系元素的工艺条件进行了研究。对中国现有的两种浓盐高放废液模型料液中的铀、镎、钚和镅的萃取分配比进行了测定。对最难去除的镅(萃取分配系数最小,约为7)作了串级实验(四级萃取、二级洗涤,流比AF:AX:AS=1:1.5:0.5),镅从模拟浓盐废液中去除率大于99.9％。对镅的反萃取也作了串级实验(六级反萃,流比BF:BX=1:1),镅的反萃率大于99.9％。初步实验表明,DHDECMP萃取流程适于处理中国高放浓盐废液,其特点是高放浓盐废液不必稀释,不必脱硝,不需调价,萃取时不产生第二有机相,对锕系元素去除效率高。     

用三烷基氧膦(TRPO)从高放废液中去除锕系元素—TRPO流程模拟料液串级实验

用改进的TRPO流程进行了从动力堆乏燃料后处理高放废液模拟料液中去除锕系元素的串级实验验证。流程中采用了模拟料液中镎的电解还原调价,以提高镎的去除效果。当料液酸度为1mol/l HNO_3时,经过几级萃取能有效地去除模拟料液中>99.9％的镅、钚、镎、铀。改进了早期采用氨羧络合剂络合反萃锕系元素的流程,采用高酸、草酸和碳酸钠分别反萃Am+RE,Np+Pu和U,使锕系元素分成三组,它们之间的交叉沾污很小。裂片元素在流程中的行为分成三类,除稀土、钯、锆、钼随锕系元素共萃外,其他裂片被部分萃取或不被萃取。文中给出了锕系元素和Tc在各级中的浓度剖面,也给出了它们和裂片元素在各物流中的分布。     

模拟高放废液介质中TRPO萃取镅的研究

研究了模拟高放废液中盐析剂对镅萃取的影响和酸度、模拟高放废液浓度以及温度对三相形成的影响。用均匀设计法建立模拟高放废液介质中３０％ＴＲＰＯ萃取镅的分配比模型。     

DHDECMP-TBP/煤油萃取模拟高放废液中锕系元素工艺研究

采用国产的双官能团萃取剂N,N-二乙胺甲酚甲撑膦酸二已酯（DHDECMP）、磷酸三丁酯（TBP）及煤油（OK）组成的混合体系在微型离心萃取器（转鼓φ10mm）串联台架上进行了从模拟高放废液中去除锕系元素的工艺条件研究。采用6级萃取,2级洗涤,6级反萃。流     

分光光度法测定高放废液中的稀土总量

采用冠醚-杯冠-正辛醇萃取剂在适宜酸度条件下萃取高放废液中的锶、铯，萃余水相调节酸度后，用三正辛基氧化磷（TOPO）-环己烷将铀、钚、钍等萃入有机相，萃余水相在一定酸度条件下，可以采用偶氮氯膦mA与稀土元素直接显色，进而采用分光光度法测定其稀土总量。对冠醚-杯冠-正辛醇萃取剂萃取高放废液中的⁹⁰Sr和¹³⁷Cs进行了条件实验，确定了TOPO萃取不影响稀土元素测定的实验条件，对偶氮氯膦mA显色测定稀土元素的显色条件进行了研究，最终建立了此分析方法。结果表明，在4.5 mol/L硝酸体系中，冠醚-杯冠-正辛醇萃取剂可以萃取高放废液中的⁹⁰Sr和¹³⁷Cs，而不影响稀土元素的测定。在0～10 mg/L范围、670 nm处，偶氮氯膦mA与稀土元素显色，吸光度与稀土元素的质量呈线性关系。采用此方法测定模拟高放废液中总稀土含量，相对标准偏差为2.3%(n=6)，重加回收率为89.9%～97.7%；真实高放废液中稀土元素总量测定的相对标准偏差为6.3%(n=3)。     

Φ70核用离心萃取器传质性能研究

用单级φ70核用离萃取器在硝酸溶液中进行了30％TRPO／煤油体系萃取 Nd^3 的传质性能实验。结果表明：在流比为2：1和1：1,转速为1760－2650r/min,总流量为40－200L／h的条件下,Nd^3 的传质级效率达90％以上。在模拟料液和30％TRPO／煤油体系中的传质性能实验结果表明:在流比为2：1,转速为1760－2650r/min,总流量为30－150L／h的条件下,传质级效率达90％以上。用5．5mol/L HNO3反萃有机相中Nd^3 的实验结果表明：反萃级效率随总量增加而减小,在同一总流量下随转速的增加而增大,在实验条件范围内,Nd^3 的反萃级效率在83％－93％之间。实验结果证明：φ70核用离萃取器具有良好的水力学性能和传质性能。     

三烷基氧膦对硝酸介质中钌的萃取行为

研究了三烷基氧膦(TRPO)对硝酸介质中钌的萃取行为。使用TRPO为萃取剂,煤油(OK)为稀释剂,重点考察了萃取平衡时间、水相硝酸浓度、温度、萃取剂浓度、亚硝酸盐浓度等因素对钌的萃取影响,并进行了钌的三级错流萃取实验。另外,还研究了硝酸浓度、温度等因素对钌的反萃过程影响。结果表明,由于钌在水相和有机相中存在着多个种态的平衡和转化过程,热力学和动力学作用相互影响,使得TRPO对钌的萃取行为以及有机相中钌的反萃行为均十分复杂。为进一步了解TRPO对高放废液中钌的萃取行为,进行了TRPO/煤油对不同酸度、浓缩倍数的模拟高放废液中钌的萃取和反萃实验,相关结果为进一步优化TRPO流程工艺提供了重要参考。     

用冠醚从模拟高放废液中去除锶的串级实验

用锶的天然稳定核素代替＾９０Ｓｒ，用二环己基－１８－冠－６（ＤＣＨ１８Ｃ６）－正辛醇溶液作萃取剂对经过ＴＲＰＯ流程去除锕系元素之后的模拟高放废液进行串级实验，结果表明，采用１０级萃取，２级洗涤，４级反萃，锶的去除率可大于９８．７％，并给出了Ｓｒ，Ｋ，Ｍｏ及硝酸等在各级中的浓度剖面及各物流中的相对分布。     

铀钍分离的实验室研究

本文研究了铀钍萃取分离条件。采用30％磷酸三丁酯(TBP)-煤油作补萃剂,稀硝酸作反萃剂,常温操作。应用串级实验,确定了1B槽的反萃段和补萃段的萃取理论级数、流比和反萃剂的酸度,同时测得了铀钍的净化系数。铀中去钍的分离系数>200,铀的收率>99.7％。     

用三烷基氧膦(TRPO)从高放废液中去除锕系元素——TRPO有机相中锕系元素的反萃

研究了含锕系元素的30％TRPO-煤油负载有机相在硝酸、草酸和碳酸钠溶液中的反萃行为,给出了钢系元素的反萃条件。5—6mol/1硝酸能有效地反萃镅和镧系元素,过高的硝酸浓度下体系形成三相。0.5mol/1草酸二次错流反萃可回收99％以上镎和钚。5％碳酸钠可反萃铀。3个分组之间交叉沾污很小。提出了TRPO从高放废液中去除锕系元素流程简图。     

冠醚萃取法从高放废液中去除锶

报道了用二环己基18冠6(DC18C6)-正辛醇萃取法从模拟高放废液中去除锶的研究。系统地研究了DC18C6-正辛醇对Sr~(2 )以及废液中其它阳离子 Na~ ,K~ ,Cs~ ,Ni~ ,Fe~ ,Al~(3 ),Cr~(3 ),Mo~(6 )的萃取性能。结果表明,DC18C6对Sr~(2 )有着良好的萃取选择性,除K~ 和Mo~(6 )等个别离子可被DC18C6部分萃取外,其它阳离子几乎都不被萃取。其中Al~(3 )和Fe~(3 )对Sr~(2 )的萃取起盐析作用;Na~ 在低酸时也起盐析作用,但在高酸时则起着竞争作用。在上述研究的基础上,建立了用DC18C6-正辛醇从高放浓缩液中去除锶的工艺流程,并进行了模拟料液的串级实验。经过3级萃取,1级洗涤,4级反萃后,锶的去除率接近99％,产品中锶的重量百分比为76％(原始料液中为0.6％)。该流程具有简单、高去除率、高选择性等优点,适用于从我国高放浓缩液中去除或回收锶。     

冠醚萃取法从高放废液中去除锶─—冠醚萃取锶的化学研究

研究了二环己基１８冠６（ＤＣ１８Ｃ６）从硝酸介质中对锶的萃取，选用了正辛醇和第二辛醇作为稀释剂，研究了ＤＣ１８Ｃ６－正辛醇（和第二辛醇）两种萃取体系对锶和硝酸的萃取，同时考察了水相中主要阳离子Ｆｅ３＋、Ａｌ３＋、Ｎａ＋对锶萃取的影响。结果表明，Ｆｅ３＋和Ａｌ３＋对锶的萃取都起着盐析作用，Ｎａ＋在低酸时起盐析作用，而在高酸时起竞争作用。用高放模拟料液进行的实验表明：这两种体系对锶具有较高的萃取能力，并且对其它阳离子有很高的分离系数。反萃实验表明可以用纯水或稀酸从有机相中反萃钢，二次反萃的总反萃率达到９８％以上。根据提出的流程，冠醚萃取法有可能用于从中等酸度（０．５－１．０ｍｏｌ／Ｌ）的高放废液中去除锶。     

冠醚萃取法从高效废液中去除锶 Ⅲ.二环己基18冠6—辛醇—[2]…

研究了在硝酸介质中二环己基１８冠６－辛醇－［２］对锶的萃取。结果表明，这种萃取体系对锶具有良好的萃取性能。同时还研究了水相硝酸浓度、平衡时间及锶浓度对萃取的影响。该萃取体系具有较快的反应动力学，锶浓度对萃取没有很大的影响。体系具有良好的反萃性能，可用去离子水作为反萃剂。从模拟高放废液中对锶和其它主要阳离子的萃取分离表明，该体系不仅对锶具有很好的萃取性能，而且对其它阳离子也具有很好的分离性能。