Ga、P改性对辛烷值助剂芳构化性能的影响

采用金属Ga以及P元素对辛烷值助剂进行改性,并采用一系列方法对催化剂进行表征,同时采用固定流化床装置对催化剂进行性能评价,考察金属Ga以及P元素对催化剂物化性质和对汽油芳烃选择性的影响。结果表明：采用金属Ga改性催化剂后,可以提高催化剂的芳构化能力,有利于汽油辛烷值的提高;在金属Ga改性催化剂中再引入P元素后,P与金属Ga发生相互作用,减弱了催化剂的芳构化能力,但是催化剂B酸中心增加,有利于提高产物的低碳烯烃选择性。     

助剂中金属组元对FCC含硫化合物的作用

考察了FCC过程中负载金属组元的助剂对原料与汽油产物中含硫化合物的作用。结果表明,在非临氢条件下,酸性载体Al2O3、V-Al2O3和碱性载体MgAl2O4、V- MgAl2O4对FCC汽油中含硫化合物的脱除性能都比较弱。MgAl2O4负载Cu、Zn和Co等金属后,对FCC汽油中含硫化合物的脱除率明显增强,其中以Cu改性的助剂对含硫化合物的脱除率增幅最大。金属组元改性助剂对硫醇、硫醚、四氢噻吩类和噻吩类含硫化合物的脱除均有不同程度的促进作用。金属组元改性助剂主要将FCC汽油中的含硫化合物转至焦炭中。MgAl2O4尤其是其金属改性后对FCC原料中的大分子含硫化合物和汽油产物中的烯烃分子具有选择性吸附和催化作用,将其转化成相对分子质量更大的焦炭产物,从而较大幅度地降低FCC汽油的硫含量,并导致焦炭产率增加。     

FCC过程中镁铝尖晶石对硫化物的吸附作用

通过比较改性镁铝尖晶石与FCC催化剂在不同装填方式时产品汽油中的硫含量,考察改性镁铝尖晶石对不同烃油馏分硫化物的吸附性能。结合物化表征,探讨催化裂化过程中改性镁铝尖晶石对烃油中硫化物的吸附作用。结果表明,镁铝尖晶石经过渡金属改性后,弱酸比例提高,中孔分布集中,可增强尖晶石对硫化物尤其是较大分子硫化物的吸附能力,吸附原料油和裂化产物中的硫化物,将其转化成焦炭或焦炭前驱物沉积于尖晶石表面,是改性尖晶石降低汽油产物硫含量的重要途径之一。镁铝尖晶石中引入适当的过渡金属,可以实现降低催化裂化汽油硫含量的目标。     

催化裂化过程中镁铝尖晶石捕钒性能及机理研究

在固定流化床(FFB)评价装置上考察了催化裂化过程中含磷镁铝尖晶石捕钒性能。结果表明:含磷镁铝尖晶石与不同稀土含量的裂化催化剂具有较好的匹配性,能够明显改善重金属污染催化剂的产品分布,当主催化剂中稀土质量分数高达4.5%时,总液体收率可提高0.6百分点,焦炭选择性有所改善,干气选择性基本相当;与FCC催化剂相比,含磷镁铝尖晶石可以优先捕集卟啉钒并形成稳定的化合物,进而在水蒸气老化过程中减弱钒对裂化催化剂的破坏。     

改进溶胶凝胶法制备汽车尾气净化催化剂担体

采用改进溶胶凝胶法制备Al2O3/CeO2/ZrO2／La2O3体系的汽车尾气净化催化剂担体。获得的胶体颗粒呈均匀球形，无明显硬团聚出现。担体的比表面积约为250m^2／g，孔体积0．32ml／g，直径2～50nm的孔径分布约为88％～95％。由此制成的汽车尾气净化催化剂有高的活性和良好的耐久性。发动机测试中新鲜和老化后催化剂的起燃温度(T50)分别是275～295℃和292～301℃；与之比较的国外的新鲜和老化催化剂的T50分别是215～310℃和320～395℃。排放测试(ECE EUDC测试)结果显示，该催化剂有良好的前景，能满足GB18352．2-2001(相当于欧洲Ⅱ号排放限值)排放法规。     

多级孔ZSM-5分子筛在增产丙烯助剂中的应用

研究了多级孔ZSM-5分子筛(MZSM-5)与常规ZSM-5分子筛的不同,并考察了其在增产丙烯助剂中的应用效果。结果表明：MZSM-5具有更多的二次孔,介孔率高,有利于大分子的扩散和裂化;与以常规ZSM-5分子筛为活性组元的助剂MP-0相比,在转化率基本相当的情况下,在以MZSM-5为活性组元的助剂MP-1作用下,产物液化气收率更高,柴油和油浆收率更低,丙烯收率和液化气中丙烯含量更高。MP-1助剂的加入可使汽油中的部分烯烃和异构烷烃转化为丙烯,同时可使部分柴油转化为汽油组分,从而减小汽油收率的下降幅度,提高丙烯选择性。工业应用结果表明,与不加助剂时相比,在助剂添加量(w)仅为系统藏量的2%时,液化气收率增加1.38百分点,液化气中丙烯体积分数增加1.48百分点,产品分布明显改善。     

同时降低FCC再生烟气SO_x排放与汽油硫含量助剂的研制

在SO_x转移剂技术的基础上,通过引入有效的汽油降硫催化活性组元,优化MgAl_2O_4载体的组成和孔结构,开发了同时降低FCC再生烟气SO_x排放与汽油硫含量的助剂TRANSTAR。在SO_x转移剂中引入复合金属氧化物MO-V_2O_5可以促进汽油中的含硫化合物以焦炭的形式沉积在催化剂上,从而降低汽油的硫含量,同时还能增强助剂对SO_2的氧化吸附-还原再生能力。实验室评价结果表明,TRANSTAR助剂在大幅度降低FCC烟气SO_x排放的同时,还具有较好的降低FCC汽油硫含量的性能,并对FCC催化剂的催化反应性能无明显负面作用。     

加工中间基原料MIP工艺专用催化剂RMI Ⅱ的开发

石油化工科学研究院针对MIP工艺加工中间基原料油，采用较常规REUSY沸石具有更好的重油裂化能力、汽油降烯烃性能以及具有良好焦炭选择性的可接近性改善的AIRY沸石，研制了RMI Ⅱ专用催化剂。实验室评价结果表明，RMI Ⅱ专用催化剂的重油裂化与抗碱氮中毒、汽油降烯烃、增产丙烯等性能均优于常规裂化催化剂。中试放大试验结果表明，RMI Ⅱ专用催化剂中试大样的重油反应性能很好地重复了小试催化剂的结果，并且催化剂的制备易于在国内现有FCC催化剂生产装置上直接实施生产。     

载体预处理对催化剂涂层结构的影响

汽车尾气净化催化剂的净化转化效果及其耐久性,与催化剂涂层和载体的结合强度密切相关.选用堇青石蜂窝载体经改性预处理后涂覆催化剂,涂层表面无明显龟裂现象,且不易剥落;经4次冲蚀后,涂层中催化剂量的损失小于5%.     

载体预处理对催化剂涂层结构的影响

汽车尾气净化催化剂的净化转化效果及耐久性,与催化剂涂层和载体的结合强度密切相关。选用堇青石蜂窝载体经改性预处理后涂覆催化剂,涂层表面无明显龟裂现象,且不易剥落;经4次冲蚀后,涂层中催化剂量的损失小于5％。