加氢焦化汽油芳构化改质提高辛烷值的研究

介绍加氢焦化汽油芳构化改质提高辛烷值的工艺特点,在１００ｍＬ等温固定床试验装置上,使用经特定金属改性的国产ＨＺＳＭ－５分子筛催化剂ＬＡＣ－１考察原料油氮含量、反应温度和进料空速等对芳构化催化剂寿命和芳烃产率的影响。试验结果表明,加氢焦化汽油芳构化改质可使汽油马达法辛烷值由４１．４提高到８１．４,收率为６７．３％。     

镓硅沸石上的丁烷芳构化

低分子烷烃的芳构化对于石油化学品的生产以及提高汽油辛烷值 ,都是一个具有重大工业重要性的研究领域。前人研究发现 ,用 Ga或 Zn改性的 ZSM- 5沸石对脂肪烃转化为芳烃具有高选择性。在 Ga- HZSM- 5催化剂上 ,52 %的戊烷转化为芳烃 ,而 HZSM- 5上其转化率为 2 3%。人们观察到 ,沸石结构中的 Ga的位置对催化剂的活性具有深刻的影响。本文合成了不同 Si/Ga比的镓硅沸石 ,经结构表征发现 ,该沸石属于 MFI型沸石。在该沸石上 ,用正丁烷为模型化合物进行了催化研究 ,结果显示 ,Ga含量对反应转化率和芳烃选择性具有显著的影响。在很低的…     

FCC汽油加氢脱硫及芳构化催化剂的设计与验证

分析了FCC汽油中各种烯烃的加氢饱和对汽油辛烷值的影响，其中支链化程度不高且碳数大于6的烯烃的加氢饱和是FCC汽油加氢后辛烷值降低的主要原因。探讨了提高FCC汽油辛烷值的各种反应，提出了在研制FCC汽油加氢脱硫催化剂时，应考虑催化剂的异构化、芳构化、氢转移、烷基化和选择性裂化等功能；通过提高烯烃和烷烃的支链化度，将部分烯烃转化为高辛烷值的芳烃，或将低辛烷值的正构烃类选择性异构等措施，达到保持加氢FCC汽油辛烷值的目的，并对研制的催化剂进行了验证。     

Ga改性HZSM-5的芳构化反应机理研究进展

Ga改性的HZSM-5分子筛整合了金属的脱氢能力,分子筛的酸催化及择型催化作用,是目前最为成熟的轻烃芳构化催化剂。本文以近年来在Ga/HZSM-5芳构化机理方面研究所取得的进展为基础,综述了Ga离子在催化剂制备及芳构化反应中的作用。接着结合机理方面的结论,讨论了Ga/HZSM-5催化剂的制备以及反应条件的影响。     

催化裂化汽油芳构化降烯烃催化剂的改进研究

针对催化裂化汽油加氢脱硫降烯烃组合工艺技术中,芳构化降烯烃辛烷值恢复催化剂（M）应用于重馏分汽油加氢时,存在因反应温度高而影响催化剂长周期运行及液体总收率等问题,对催化剂进行了优化升级改进研究,在M催化剂的基础上,通过对HZSM-5分子筛原料改进及调变活性金属组分,研制出活性高、稳定性好的催化裂化重汽油芳构化降烯烃辛烷值恢复催化剂M -Ⅱ。催化剂的活性评价结果表明,与M催化剂相比,在烯烃降低幅度大致相当的情况下,采用M -Ⅱ催化剂时,芳烃含量增加1.3百分点,RON提高0.7个单位。     

Ga改性HZSM-5催化剂芳构化性能的考察

以不同温度水热处理的纳米HZSM-5为母体制备了Ga/HZSM-5催化剂,并对该催化剂在FCC汽油芳构化上的性能进行考察。结果表明：以600 oC水热处理、硝酸洗涤的HZSM-5为母体制备的Ga/HZSM-5（GaHS600）的芳构化性能最优,当温度为480 oC,WHSV为1 h-1时,GaHS600上所得产品中芳烃和（C3+C4）体积分数分别为58.3%和7.6%。在本实验考察条件下,金属二次改性对Ga/HZSM-5芳构化性能的提高并无有利影响。     

DFYQ-1催化剂的直馏汽油改质性能研究

用改性的DZSM-5分子筛芳构化催化剂(DFYQ-1),进行了直馏汽油芳构化改质催化性能试验研究.结果表明,在温度380～530℃、空速0.5～1.0 h-1、压力0.2～0.3 MPa的反应条件下,催化剂再生周期达32 d以上.该催化剂具有较强的活性稳定性和选择性,其催化性能可以满足直馏汽油生产高辛烷值汽油调合组分的...     

Zn改性ZRP沸石催化剂对催化裂化汽油芳构化性能的影响

以催化裂化汽油为原料,在固定床微反装置上考察Zn改性ZRP沸石催化剂对催化裂化汽油芳构化反应性能的影响,通过实验考察改性金属Zn在芳构化反应中的作用,并结合吡啶吸附红外吸收光谱分析改性前后催化剂的酸性变化,提出催化裂化汽油在Zn改性ZRP沸石催化剂上的反应机理。结果表明,Zn改性能够显著提高ZRP沸石催化剂的芳构化性能。分析认为催化裂化汽油芳构化反应在ZRP沸石催化剂上主要通过氢转移反应实现,在Zn改性的ZRP沸石催化剂上以环化、脱氢为主,氢转移反应为辅,并涉及到裂化、齐聚、异构化等反应。Zn改性的ZRP沸石孔道中可能存在[Zn(OH)]+活性位,它具有B酸和L酸的双重属性,芳构化反应在不同的反应步骤需要不同性质的活性位,因此Zn改性可提高ZRP沸石的芳构化性能。     

ZnO/Cu改性Al2O3对FCC汽油选择性加氢脱硫性能的影响

以全馏分催化裂化汽油为原料,考察ZnO/Cu改性γ-Al2O3的选择性加氢脱硫性能。结果表明,ZnO、Cu双组分改性可进一步提高ZnO单组分改性后γ-Al2O3的加氢脱硫选择性。所研制的催化剂具有良好的稳定性,加氢脱硫后汽油研究法辛烷值(RON)与原料相比降低1.3个单位。通过XRD、NH3-TPD、H2-TPR及吡啶脱附FT-IR对催化剂进行表征,表明可能是由于Cu的引入提高了催化剂活化氢的能力,同时形成了较弱的酸中心,从而提高催化剂的脱硫选择性。     

催化裂化催化剂 GOR 的氢转移活性与降低汽油烯烃含量性能的研究

考察了多种改性材料的氢转移反应活性及对催化裂化催化剂的重油转化活性及汽油中烯烃含量的影响规律。采用高活性稳定性的改性分子筛材料，在较优的工艺条件下制备了可以降低催化裂化汽油烯烃含量的GOR催化剂。小型固定流化床评价结果表明，另一般重油裂化催化剂相比，在裂化能力和选择性相当时，GOR催化剂可降低汽油烯烃含量5．2个百分点，且汽油辛烷值略有提高。     

水热处理和硅烷化对ZnO/HZSM-5催化直馏汽油芳构化性能的影响

对纳米HZSM-5分子筛进行水热处理并采用正硅酸乙酯对其改性后制备Si/HZSM-5催化剂,在此基础上采用硝酸锌等体积浸渍法改性制备Si-ZnO/HZSM-5催化剂。以直馏汽油为原料,考察水热处理温度以及硅烷化程度对ZnO/HZSM-5催化剂芳构化性能的影响。结果表明,随着水热处理温度的升高,芳构化稳定性先增高后降低,说明适宜的水热处理温度有利于催化剂在直馏汽油芳构化中保持良好的活性和稳定性。硅烷化可进一步改善催化剂的芳构化稳定性,降低催化剂积炭量,但当SiO2质量分数超过12%后,由于催化剂孔口缩小,导致催化剂芳构化性能明显下降。     

全馏分催化裂化汽油芳构化改质的研究

采用浸渍法制备了ZnNi/ZSM-5催化剂,其中Zn、Ni的含量分别为2％和0．4％,以燕山石化公司全馏分催化裂化汽油为原料,在小型固定流化床上进行了芳构化改质的研究。实验结果表明:浸渍顺序对催化剂性能有明显的影响,经过磷改性后的催化剂具有较好的芳构化性能。在反应温度为470℃,空速为2．0h-1,剂油比为3．0,水油比为0．1的最佳反应条件下,催化裂化汽油经芳构化反应后,烯烃含量由57．24％下降至22．11％,而其芳烃含量则由10．85％增加到43．87％,烯烃含量符合GB17930- 1999的标准,而芳烃含量略大于其标准,可分离出来作为化工原料或直接作为调合汽油成分。     

各种含镓沸石的芳构化性能和表面酸性的研究

通过离子交换制得Ｇａ改性ＺＳＭ－５，利用迅速晶化法合成了铝镓双金属硅酸盐沸石，以正己烷的转化为探针反应研究了它们的芳构化性能，对其活性和选择性进行了考察。结果表明，在Ｇａ含量较高时，铝镓双金属硅酸盐沸石具有比Ｇａ改性ＺＳＭ－５更好的活性和芳烃选择性。还用ＮＨ３－ＴＰＤ法研究了几种含镓合成沸石的酸性质，发现由于引入Ｇａ的方法不同使得酸性质产生差异，并对反应结果产生影响。     

轻烃芳构化工业技术进展

本文对世界上已建成的多套轻烃芳构化工业装置进行了详细总结。轻烃芳构化技术根据目标产品的不同可以分为两类：生产芳烃技术和生产高辛烷值汽油技术。轻烃芳构化技术目前有移动床反应工艺和固定床反应工艺两种形式。轻烃芳构化催化剂在注重活性的基础上,更应该注重其选择性和多功能性。     

MFI结构分子筛硅铝比对催化裂化汽油辛烷值桶的影响

采用复合酸化学抽铝的方法制备了不同硅铝比的MFI结构分子筛并对其物化性质进行了表征。结果表明:以该方法制备的高硅铝比MFI结构分子筛结晶度高、比表面积大、孔体积大、总酸中心密度低,强酸在总酸中的比例高,B酸在总酸中的比例高;磷改性后的高硅铝比MFI结构分子筛水热稳定性好,将其制成助剂后添加到催化裂化催化剂体系中,可以在不降低汽油收率的前提下有效提高催化裂化汽油的辛烷值桶。     

A ZSM-5 zeolite-based catalyst for oligomerization of the butane–butylene fraction

The effect of localization of acid sites and the nature of the modifier metal on the activity, selectivity, and operation stability of a ZSM-5 zeolite-based catalyst in the oligomerization of the butane–butylene fraction (BBF) has been examined. It has been shown that the selective poisoning of acid sites on the external surface of zeolite crystals reduces coking and increases the yield of the desired gasoline fraction. Introduction of a promoter metal insignificantly affects the catalytic properties of the zeolite. Among Zn, Ga, and La, gallium appears to be the best modifier, which provides an increase in the yield of the desired gasoline fraction by 0.9%. As a result of the study, a BBF oligomerization catalyst has been developed that ensures a threefold increase in the catalyst on-stream time and a 7% increase in the yield of the gasoline fraction as compared with its commercial counterpart.     

NiO改性HZSM-5分子筛催化剂催化1-丁烯芳构化反应

以N iO改性的HZSM-5分子筛为催化剂,在固定床微反装置上考察了N iO负载量、焙烧温度、焙烧时间等对1-丁烯芳构化反应性能的影响。用X射线衍射、N2吸附脱附、红外光谱表征催化剂的物化性质,研究了高温焙烧和负载N iO前后催化剂的结构、表面酸性质及其变化规律,并与反应性能相关联,得出1-丁烯在催化剂上的反应历程。研究结果表明,N iO的最佳负载量(质量分数)为2.0%,适宜的预处理条件为在空气中675℃下焙烧4h,此时催化剂的催化活性和芳烃选择性都最高,1-丁烯转化率达到84%,芳烃选择性达到59%。