蔬菜中高毒有机磷农药多残留的检测方法研究

采用J&WDB-1701型毛细管色谱柱及FPD检测器,建立了同时测定蔬菜中高毒有机磷农药甲胺磷、甲拌磷、氧乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、对硫磷残留量的气相色谱法,测定6种有机磷农药残留量的线性范围均为0.05～5.00mg/L,相关系数为0.99868～0.99952,检出限为0.0184～0.0396mg/L,加标回收率为74.4%～98.7%,相对标准偏差为4.72%～2.17%。     

基质固相分散-气相色谱检测菊花中有机磷农药残留

建立菊花中14种有机磷农药残留量的气相色谱分析方法。样品用乙腈-丙酮(4:1,V/V)提取,经基质固相分散技术净化,以乙腈-甲苯(3:1,V/V)洗脱,气相色谱-火焰光度检测,外标法定量。在0.05～1.0mg/kg的添加水平,14种有机磷的平均回收率在84.54%～108.54%之间,相对标准偏差在0.66%～6.31%,该方法的检出限为0.01～0.04mg/kg。该方法的灵敏度、准确度和精密度均符合农药残留测定的技术要求。采用所建立方法测定了黄山贡菊、杭白菊和胎菊3种代表性菊花中14种有机磷农药残留量,结果表明,黄山贡菊检出乐果1.68mg/kg、毒死蜱0.17mg/kg、硫环磷0.28mg/kg,杭白菊检出毒死蜱0.09mg/kg,胎菊检出乐果0.25mg/kg、毒死蜱0.14mg/kg、伏杀磷0.08mg/kg。     

活性白土在青菜有机磷农药检测中的研究

目的筛选对青菜基质成分净化效果最好的吸附剂,并探究其对气相色谱检测青菜中有机磷农药的影响。方法青菜经乙腈提取后,用6种吸附材料分别进行基质成分净化,利用紫外-可见光光谱图分析筛选对青菜基质成分净化效果最好的吸附剂,并考察其加入量对净化效果的影响;通过比较加标回收率,考察该吸附材料对青菜中有机磷农药检测准确度的影响。结果活性白土和石墨化碳黑能显著降低青菜提取液在436 nm和668 nm附近的吸光度。在气相色谱检测中,随着活性白土加入量的增大,敌敌畏、灭线磷、毒死蜱、杀螟硫磷、三唑磷的回收率逐渐减小,甲胺磷、乙酰甲胺磷、久效磷、氧乐果、乐果的回收率先降低后升高。结论活性白土对青菜的基质成分净化效果好,但也对农药具有较强的吸附作用,其在农药残留检测中的应用还有待进一步研究。     

微波辅助净化-气相色谱法测定含硫蔬菜中有机磷农药残留

目的 建立微波辅助净化-气相色谱法测定含硫蔬菜中有机磷农药残留的分析方法。方法 样品经微波预处理抑制酶促反应后, 使用乙腈提取、基质分散固相萃取净化、丙酮复溶、有机滤膜过滤后, 采用气相色谱-火焰光度检测器测定。结果 敌敌畏、甲胺磷、氧乐果、乐果、毒死蜱、水胺硫磷在0.01~0.50 μg/mL浓度范围内呈现良好的线性关系, 相关系数均大于0.999, 方法的检出限为0.0002~0.0004 mg/kg, 定量限为0.0008~0.0013 mg/kg; 有机磷农药在香葱、韭菜、白萝卜基质中加标0.002, 0.010, 0.100 mg/kg 浓度水平, 加标回收率为83.2%~104.7%, 相对标准偏差在2.3%~10.2% (n=6)。结论 本方法简便, 抗干扰能力强, 定量准确, 具有良好的重现性和稳定性, 能够有效的检测含硫蔬菜中有机磷农残的含量。     

茶叶农药残留检测中咖啡因干扰的去除

用热水(45℃)＋有机溶剂(二氯甲烷)的提取法,结合Carbosil 小柱(用于有机磷农残)和Florisil 柱(用于菊酯类农残)净化处理,除去茶叶中的咖啡因对农药残留检测的干扰;对茶叶中常检农药残留如拟除虫菊酯类农药(联苯菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯 、氯氰菊酯、溴氰菊酯等) 和有机磷农药( 滴滴畏、乐果、甲基对硫磷、喹硫磷、三唑磷等)在三个加标水平0.2、0.8、1.6mg/kg 上进行了方法的单实验室验证。结果表明：本前处理方法能有效去除茶叶中咖啡因对农药残留检测的干扰;对上述有机磷农残各加标水平上的平均回收率在73%～112.9% 之间,RSD<8%,最低检出限在0.002～0.02mg/kg;对上述菊酯类农残各加标水平上的平均回收率在78.8%～105% 之间,RSD<9%,最低检出限在0.001～0.006mg/kg,均符合或优于我国和欧盟有关法规的规定。     

气相色谱法同时测定果酱中多种有机磷农药残留

提出同时测定果酱中甲胺磷、敌敌畏、氧乐果、马拉硫磷、毒死蜱、水胺硫磷、喹硫磷七种有机磷农药残留的检测方法。在选定的色谱条件下,添加浓度在0.01～1.00mg/kg之间时七种有机磷农药的平均回收率(n=6)在82.0%～97.0%之间,相对标准偏差分别为1%～5%,方法的最低检出限(七种有机磷农药)均设为0.01mg/kg,结果显示该方法具有快速、简单、准确、灵敏度高的特点,能满足日本肯定列表的检测要求。     

气质法测定大棚土壤中的9种有机磷农药

建立气相色谱质谱法检测大棚蔬菜种植土壤中的9种有机磷类(毒死蜱、氧乐果、乙酰甲胺磷、马拉硫磷、乐果、甲基对硫磷、二嗪磷、三唑磷、治螟磷)农药的检测方法。样品经冰乙酸-乙腈溶液匀浆提取后,提取液经N-丙基乙二胺(PSA)、无水硫酸镁和C_(18)进行分散萃取净化,浓缩后用丙酮定容至1 mL。经气相色谱-质谱仪定性定量检测,基质标准定量。结果表明, 9种有机磷类农药在0.05～5μg/m L范围内线性关系良好, R~2均小于0.995;当加标浓度为0.5, 1.0和3.0 mg/kg时,得到的回收率范围为83.2%～98.2%;检出限为0.006～0.020 mg/kg;精密度RSD(n=6)为1.54%～4.23%。     

自制乙酰胆碱酯酶膜对有机磷农药残留的检测研究

首次以自行制备的壳聚糖-乙酰胆碱酯酶膜分别检测了乐果、甲胺磷、敌百虫、敌敌畏、甲基对硫磷5种有机磷农药,发现酶膜对不同类型的有机磷农药的敏感性差异很大,对甲基对硫磷最为敏感,其pI 50为5.57左右,对其他四种农药较不敏感,其pI 50为4左右。以酶活力抑制率20%为农药检出标准,甲基对硫磷与甲胺磷的检出限分别为0.4ppm和1.5 ppm,基本达到实际检测要求。     

气相色谱-质谱法联用快速检测果蔬中常见农药残留

采用气相色谱-质谱联用法,在选择离子扫描模式(SIM)下对果蔬中常用的10种农药(乐果、乙酰甲胺磷、氧化乐果、久效磷、克百威、乙草胺、甲胺磷、丁硫克百威、高效氯氰菊酯、噁唑菌酮)残留进行定性和定量分析.结果表明,在设定的色谱条件下,10种农药在0.05 ～0.5 mg/kg范围内线性条件良好,检出限为1.6～15.3 μg/kg,在空白基质中进行0.2、0.4mg/kg两个水平的加样回收实验时,平均回收率为70％ ～ 125％,相对标准偏差为1.1％～15.5％ .     

固相萃取-气相色谱法测定果汁中多种农药残留

目的 建立QuEChERS提取盐包及固相萃取净化技术结合气相色谱法测定果汁中17种农药(敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧乐果、乐果、毒死蜱、杀螟硫磷、水胺硫磷、三唑磷、联苯菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯)残留的分析方法。方法 果汁样品经乙酸乙酯及QuEChERS提取包提取, 提取液通过石墨化碳黑净化, 以气相色谱火焰光度检测器(flame photometric detector, FPD)、电子捕获检测器(electron capture detector, ECD)检测, 外标法定量。结果 10种有机磷农药在0.020~0.15 mg/L及7种拟除虫菊酯类农药在0.01~0.1 mg/L浓度范围内线性关系良好(r2≥0.9991), 方法的检出限(limits of detection, LOD)均在0.023 mg/kg以下, 平均加标回收率为72.7%~115.0%之间, 相对标准偏差(relative standard deviation, RSD)均小于5.84%。结论 本方法具有灵敏、简便、稳定, 可以满足果汁样品中多种农药残留的检测要求。     

蔬菜水果中菊酯类农药残留快速检测的方法研究

为研究一种蔬菜水果中菊酯类农药残留快速检测方法,通过选购市场上常见的胶体金免疫层析产品及菊酯类农药,对蔬菜水果中菊酯农残的快速检测进行前处理步骤的优化,并考察每种胶体金免疫层析产品在果蔬基质样品检测中的灵敏度、特异性、假阳性率、假阴性率和准确度,以实现胶体金免疫层析产品的整体性评价。结果表明,直接稀释法检测大白菜、韭菜和柑橘时,检测限较高,无法满足检测要求;直接提取法适用于大白菜、韭菜和柑橘的快速检测,检测限为2 mg/kg。方法学验证结果表明：以大白菜、韭菜和柑橘作为空白基质的检测限为2 mg/kg,灵敏度均为100%,特异性为100%,假阳性率为0,假阴性率为0。该方法快速准确、灵敏度高,可适用于蔬菜水果中菊酯类农药残留的快速检测。     

叶菜中多类农药残留的SERS快速无损检测

有机磷、有机硫和烟碱类农药常应用于叶菜的种植和生产中,常规的检测方法前处理复杂、检测时间长、成本高等特点,难以满足快速检测的需求,为了实现农药残留的在线检测,本文提出一个基于SERS技术进行定量和定性分析叶菜中农药残留的检测方法,选取农药的特征拉曼峰作为校正峰,制定农药残留的浓度与校正峰强度的线性校准方程,将最低检测限对应SERS光谱的校正峰的强度代入线性校准方程,计算出定量检测限。研究表明,小白菜中亚胺硫磷农药的检测限能达到0.5mg/kg以下,相关系数R~2为0.95273,标准偏差为2.89%～13.63%,回收率为96.00%～121.33%;大白菜中福美双农药残留的检测限能达到0.5mg/kg以下,相关系数R~2为0.8905,标准偏差为3.90%～8.39%,回收率为88.80%～112.44%;空心菜中啶虫脒农药残留的检测限能达到1mg/kg以下,相关系数R~2为0.93858,标准偏差为2.12%～9.29%,回收率为87.67%～107.17%。这些结果说明,基于SERS技术进行定量和定性分析叶菜中农药残留的检测方法是一种有效的方法,可以实现叶菜农药残留的快速无损检测。     

普洱茶中有机磷类农药残留的测定

为建立气相色谱技术同时测定茶叶中多种有机磷农药残留的方法,并用该方法检测来自云南省5 个普洱茶主产区的30 个普洱茶样品中的有机磷农药残留量,为其安全性评价提供科学数据。样品以乙酸乙酯为提取剂经超声波萃取,提取液用活性炭小柱净化,采用气相色谱火焰光度检测器检测,外标法定量。该方法在3 个添加水平下,9 种组分的平均回收率为71.1%～113.8%,相对标准偏差为0.9%～13.3%。方法的检测限为1.0～2.5μg/kg。普洱茶样品检出的农药有敌敌畏、乙酰甲胺磷、乐果、杀螟硫磷、马拉硫磷、喹硫磷、三唑磷,其中杀螟硫磷和乐果的检出率较高,但含量均低于欧盟限量标准。从茶叶中有机磷农药残留量来看,普洱茶具有较高的食用安全性。     

气相色谱法测定粮食中4种有机磷农药残留量的不确定度评定

目的 对气相色谱法测定粮食中乐果、杀螟硫磷、对硫磷、马拉硫磷农药残留量的方法进行不确定度评估。方法 依据JJF 1059.1-2012《测量不确定度评定与表示》和JJF 1135-2005《化学分析测量不确定度评定》中有关规定, 建立了用气相色谱法测定粮食中4种有机磷农药残留量的不确定度评估数学模型, 对测定中的不确定度来源进行分析和评估。结果 当粮食中乐果、杀螟硫磷、对硫磷、马拉硫磷的残留量分别为0.10、0.19、0.095、0.093 mg/kg时, 扩展不确定度分别为: 0.01、0.01、0.010、0.006 mg/kg, 4种有机磷残留量分别表示为: (0.10±0.01) mg/kg (k=2)、(0.19±0.02) (k=2)、(0.095±0.006) mg/kg (k=2)、(0.093±0.007) mg/kg (k=2)。 结论 实验过程中的不确定度主要来源于标准物质配制和样品稀释过程, 本评估方法可为气相色谱法检测多组分农药残留量的不确定度评估提供依据。     

Comparison of inductively coupled plasma-mass spectrometry and radiochemical techniques for total uranium in environmental water samples

Inductively coupled plasma-mass spectrometry (ICP-MS) method EPA 200.8 is gradually finding acceptance as an alternative to uranium analysis. A comparison of the ICP-MS with the accepted radiochemical method EPA 908.0 has been carried out based on data from laboratory control standards, national proficiency test samples, and environmental and drinking water samples from the State of Utah. The method detection limit (MDL) for ICP-MS was determined to be 0.017 microg/L or (0.011 pCi/L), and the minimum reporting limit (MRL) was 0.17 microg/L (MDL x 10) or (0.11 pCi/L). The minimum reporting limit for radiochemical 908.0 method is 1 pCi/L. Our spiked matrix recoveries, spiked blank samples, and reference materials deviate only a few percentage from the listed true values. Results demonstrate that the ICP-MS is a superior analytical tool for the determination of uranium in drinking and environmental waters at concentrations required by the United States Environmental Protection Agency.     

Organophosphorus pesticide residues in market foods in Shaanxi area,China

The aim of this study was to investigate the organophosphorus (OP) pesticide residues in market foods (cereals, vegetables, and fruits) in the Shaanxi area of China. The concentrations of eight OP pesticides were determined by gas chromatography with flame photometric detection (GC-FPD). In 18 of 200 samples, five OP pesticides, including dichlorvos, dimethoate, parathion-methyl, pirimiphos-methyl and parathion, were found in concentrations ranging from 0.004 to 0.257 mg/kg. The mean levels of dimethoate in fruits and parathion in vegetables exceeded the maximum residue limits (MRLs) allowed by the Ministry of Health, of China. Other detectable OP pesticide residues levels were below their MRLs. Demeton, diazinon and sumithion were not found in any sample. The results provide important information on the current contamination status of a key agricultural area in China, and point to the need for urgent action to control the use of some excessively applied and potentially persistent OP pesticides, such as dimethoate and parathion.     

5 种有机磷农药在10 种蔬菜水煮过程中的消解研究

采用气相色谱法检测乙酰甲胺磷、乐果、三唑磷、杀螟硫磷和毒死蜱5 种有机磷农药在黄瓜、茄子、圆青椒、大白菜、青菜、胡萝卜、包菜、芹菜、花菜和四季豆水煮过程中的残留情况。结果表明,水煮加工对5 种有机磷的残留量因不同蔬菜品种影响各有差异,乙酰甲胺磷的消解率71.1%～100% 之间,乐果的消解率在16.2%～45.6% 之间,三唑磷的消解率在40.1%～85.5% 之间,杀螟硫磷的消解率在25.8%～61.5% 之间,毒死蜱的消解率在12.8%～26.6% 之间。     

QuEChERS-GC/MS法解析枯草芽胞杆菌降解白菜叶际毒死蜱残留特性

在中国,毒死蜱作为替代高毒有机磷农药的最佳选择之一,已被广泛用于控制蔬菜生产过程中病虫害,然其带来的食品安全问题引起了人们越来越多的关注,因此建立快速检测毒死蜱残留的新方法显得尤为重要。本研究构建了一种改进的QuEChERS样品预处理和气相色谱-质谱(GC-MS)联用法,以快速测定白菜叶际毒死蜱的残留量。样品用含1%乙酸的乙腈提取,用适量N-丙基乙二胺(PSA)、无水MgSO_4、石墨化炭黑(GCB)和C18填料净化,GC-MS检测,外标法定量。结果表明:毒死蜱在质量浓度为0.20～1.00mg/L时,线性关系良好,R大于0.999;添加水平为0.10～0.50 mg/kg时,平均回收率为72.00%～111.00%,相对标准偏差为1.30%～1.60%,检出限(LOD)为0.005 mg/kg,定量限(LOQ)为0.01 mg/kg。该方法简便、快速、准确、灵敏,能够满足白菜叶际毒死蜱残留的定性和定量分析检测。枯草芽胞杆菌3374对白菜叶际毒死蜱残留具备有效降解能力。     

基于多克隆抗体包被磁性纳米粒子的ELISA法检测西维因

建立一种基于抗体包被氨基化Fe3O4磁性纳米粒子,建立免疫磁珠酶联免疫吸附测定(enzyme-linked immunosorbent assay,ELISA)法用于检测氨基甲酸酯农药西维因。结果表明:在最佳条件下,西维因质量浓度在1×10-3~10 mg/L范围内,建立的免疫磁珠ELISA法具有较好的线性关系(y=8.87lnx+72.77,R2=0.994),抑制率最高可达90.6%;测得的半抑制浓度(half maximal inhibitory concentration,IC50)为0.077 mg/L,检出限(IC15)为1.48×10-3 mg/L。以质量浓度1 mg/L的西维因在相同条件下重复检测3次,相对标准偏差为1.67%。以大米和卷心菜为实际样品进行西维因加标回收率实验,通过免疫磁珠ELISA法测得的回收率为70.5%~123.1%,同时采用高效液相色谱法进行相关性验证,结果表明,2种方法检测结果的相关性较好(R2=0.91)。通过一系列分析表明,所建立的抗体包被磁性纳米粒子ELISA法可用于快速检测西维因。