邻硝基苯甲醛的制备

本文叙述了一种以邻硝基甲苯为原料，经特殊的侧链光溴代工艺制备邻硝基亚苄二溴，并经相转移催化水解合成邻硝基苯甲醛的新方法．通过对反应的研究证明这是一种收率高、成本低、三废少、有工业化价值的合成方法．     

一种合成3 H-1,2-苯并二磺酚-3-硫酮的简便新方法

发展了一种简便高效合成取代3H-1,2-苯并二磺酚-3-硫酮的新方法,采用邻卤苯甲醛和硫化钾为起始原料,在空气参与下,经分子内成环反应合成了系列3H-1,2-苯并二磺酚-3-硫酮类化合物.考察了溶剂、反应温度和原料配比等对反应的影响.并选择了较优反应条件:溶剂为DMF,温度为120℃,邻卤苯甲醛和硫化钾摩尔比为1:4.探讨了较优反应条件下底物的反应性,所得产物经¹H NMR,¹³C NMR和MS等表征.该新方法具有原料易得、反应温和及操作简单等优点.     

环己烷氧化制备环己酮和环己醇工艺研究进展

环己酮和环己醇是重要的有机化工原料,应用十分广泛,其合成新工艺、新技术的研究和开发一直受到人们的关注.对环己烷氧化制备环己酮和环己醇的制备方法及环己烷氧化中不同催化剂的使用进行了研究,结果表明:目前工业上环己烷氧化制环己酮和环己醇的工艺普遍存在环己烷转化率低,醇酮选择性不高,能耗高,三废问题严重等.因此提高环己烷转化率及环己酮和环己醇选择性,降低原料成本,降低能耗,减少环境污染是环己烷氧化技术发展的方向.     

邻菲啰啉修饰冠醚的合成及离子识别研究

以3,4-二羟基苯甲醛、三缩四乙二醇、邻菲啰啉为起始原料,经氯化、环合、氧化及缩合等一系列反应,设计合成并表征了一种邻菲啰啉修饰的苯并-15-冠-5(1);通过紫外可见光谱和荧光光谱考察了化合物对Li+、Na+、K+、Mg2+、Ca2+等碱金属及碱土金属离子的识别与配位能力;运用非线性最小二乘曲线拟合方法计算了化合物与金属离子的键合常数,结果表明,邻菲啰啉修饰的苯并-15-冠-5对碱土金属离子配位识别能力强于碱金属离子.     

一种连续最近邻查询的优化方法

连续最近邻查询是空间数据库中最重要的查询之一,在地理信息系统和位置定位服务等领域有重要应用.给定一个空间数据集P和查询线段q,连续最近邻查询返回结果＜R,T＞,其中T是一个间隔,R是这个间隔中所有点的最近邻.已有的连续最近邻查询算法无法实现I/O的优化,为此,提出一种优化的连续最近邻查询方法,该方法具有较高的I/O效率,不仅在减少磁盘访问数量方面进行优化,同时也提高CPU的性能.     

基于模式划分的空调能耗混合填补方法

针对公共建筑能耗监测平台采集的空调能耗数据存在缺失、异常等问题,提出一种将无监督学习与监督学习结合的基于模式划分的空调能耗混合填补方法.利用k-means聚类算法将空调能耗数据划分至制冷、制热和独立新风3种运行模式中.在制冷及制热模式下,提出了一种BP神经网络(back propagation neural netwo...     

基于邻加矩阵的严格最佳光正交码的构造方法研究

在区组设计和邻加理论基础上,给出了光正交码与邻加矩阵的关系.提出了一种基于邻加矩阵构造严格最佳光正交码的方法.采用该方法可以提高仿真效率、节省码长,并达到Johnson界的容量限.这对构造严格最佳光正交码具有一定的实际意义.     

邻氯苯甲酰氯的合成研究

本文以邻氯三氯甲基苯为原料,通过催化水解,合成邻氧苯甲酰氯.作者研究了催化水解反应中,加水量、反应温度、反应时间和催化剂用量等对产品收率的影响.通过正交试验,得到最佳条件.产品收率>78％,产品纯度>98％。     

取代邻溴苯乙炔的合成新方法

以取代邻溴苯乙烯为原料, 在室温和以四氯化碳为溶剂条件下与单质溴发生反应高产率地得 到了加成产物.该加成产物在室温下与叔丁醇钾作用发生脱溴化氢反应高产率地制备了取代邻溴 苯乙炔.同时, 对脱溴化氢反应进行了实验条件探索, 并得到了四氢呋喃为溶剂、室温(25 ℃)和3 当量叔丁醇钾作为碱的最佳反应条件, 在最佳反应条件下以邻溴苯乙烯为原料两步合成邻溴苯乙 炔的总产率为81 .96 %.并用1HNMR 和MS 对产物进行了表征.发展了合成取代邻溴苯乙炔实用 和高效的新方法.     

脂肪酶催化生物聚合研究进展

生物柴油是用动植物油脂或长链脂肪酸与甲醇等低碳醇合成的脂肪酸甲酯,是一种替代能源,脂肪酸单甘油酯、脂肪酸糖酯、聚甘油脂肪酸酯和长链脂肪酸蜡酯是重要的生物表面活性剂.传统化学合成方法以酸或碱为催化剂在高温下进行,能耗高,且产品纯度低.脂肪酶作为一种天然生物催化剂,可在温和条件下合成上述产物,能耗低且产品纯度高.综述了近年来脂肪酶催化生物合成的研究进展.     

T.L.C.跟踪N—烷基化吲哚的相转移催化合成

本文以四丁基溴化铵为相转移催化剂、硫酸二甲酯为烷基化剂,通过2-甲基吲哚进行N-甲基化,合成1,2-二甲基吲哚,并用T. L. C. (Thin Layer Chromatography)跟踪反应全过程。研究了薄层层析分离的有效展开剂组成及烷基化剂用量、相转移催化剂用量、反应时间对反应的影响,探索了1,2-二甲基吲哚较佳的合成条件。     

基于1，3⁃环己二酮砌块的吲哚类似物合成研究

以廉价易得和具备多种反应性的2位单侧链取代的1,3?环己二酮化合物作为合成砌块，以苯基四氟硼酸重氮盐作为原料，采用经典的Japp?Klingemann费舍尔吲哚合成法，对其进行开环碎裂化，进而环合，得到更有价值的多取代吲哚结构单元。其中，以2?甲基?1,3?环己二酮和苯基四氟硼酸重氮盐作为原料，在对甲苯磺酸作为酸试剂、甲苯为溶剂的回流条件下，反应15.0 h，能以49%的产率得到关环吲哚产物；以2?苄基?1,3?环己二酮和苯基四氟硼酸重氮盐作为原料，在体积分数为30%的盐酸乙醇溶液的封管加热回流条件下，反应0.5 h，能以98%的产率得到关环吲哚产物。该合成方法学可应用于吲哚类生物碱的全合成研究中。     

1-羟基色胺衍生物的合成研究

1⁃羟基色胺衍生物作为一种良好的亲核试剂,在近些年的有机合成中被广泛应用。随着吲哚生物碱研究的兴起,1⁃羟基色胺衍生物会在今后的合成研究中起到重要的作用。以含有取代基的吲哚为底物,经过甲酰化反应、亨利反应、四氢铝锂还原反应、保护基取代反应、三乙基硅烷还原反应、过氧化氢（双氧水）氧化反应,最终以良好的收率完成了1⁃羟基色胺衍生物的合成。通过该方法,合成了一系列的1⁃羟基色胺衍生物,经1H⁃NMR及13C⁃NMR表征,确定了1⁃羟基色胺衍生物的结构。     

三维电极电催化处理焦化废水实验研究

焦化废水是一类难处理的工业废水,其中的含氮杂环类有机物很难通过生化法处理降解.采用自行设计的活性炭三维粒子电极电化学反应器,对焦化废水进行电催化处理的实验研究.根据对某钢铁厂焦化废水及其现有生化处理工艺出水的水质分析,选择吡啶、喹啉、吲哚等焦化废水中代表性难降解含氮杂环类有机物进行电催化降解,2h总有机碳(TOC)去除率可分别达到65%、76%和80%,而对3者的混合模拟水样进行矿化实验,3hTOC去除率可达70%,证实此法能有效地将含氮杂环类有机物开环降解矿化.在槽压为3V的条件下,利用此法对实际焦化废水进行电催化处理,5hCODCr去除率可达到60%左右,能耗为14.33(kW.h)/kg CODCr.三维粒子电极电催化法作为生化法的前处理或深度处理技术,具有较好的工业应用前景.     

蛋白质工程改造脂肪酶对映选择性的研究进展

脂肪酶已被广泛应用于手性化合物拆分,但天然脂肪酶催化效率低、对非天然底物的选择性较差。为满足工业应用需求,开发具有高效对映体选择性的脂肪酶具有十分重要的意义;当前通过蛋白质工程改造获取高效脂肪酶已成为主流策略。鉴于脂肪酶催化受化学反应的环境影响较大,系统分析了脂肪酶与外消旋底物作用的关键区域（酰基结合口袋、疏水腔、亲水腔和氧阴离子洞）特性,重点综述了近年外消旋羧酸和外消旋醇拆分反应中影响脂肪酶对映选择性的重要突变位点相关研究进展。相比于传统从自然界中筛选具有特定选择性脂肪酶资源方法,蛋白质工程,特别是计算机辅助的理性设计,能大幅缩短脂肪酶进化历程,且能使其朝着预设方向进化。可以预期,随着运用蛋白质工程改造脂肪酶对映选择性研究的进一步深入发展,将可实现特定外消旋化合物的酶法高效手性拆分,也可为定向开发具特殊活性的生物催化剂提供新的研究思路。     

聚乙烯亚胺萃取脱除模型燃油中氮化物的研究

为了解决燃油中的氮化物,尤其是碱性氮化物,对生态环境、油品品质和催化剂性能等的不利的影响,采用聚乙烯亚胺（PEI）为萃取剂,可同时脱除模型燃油中的非碱性氮化物和碱性氮化物。结果表明,在常压、萃取时间15 min、萃取温度30 ℃、剂油质量比0.1的条件下,PEI对吲哚和吡咯的N-脱除率分别高达97.8%、 95.1%,喹啉只有28.8%,吡啶的N-脱除率为85.1%。进一步地,PEI对吲哚、吡咯、喹啉和吡啶的N-分配系数分别为368、161、3.5和47.5。良好的脱氮性能源于PEI与氮化物之间形成的氢键作用,该作用可由1H-NMR所证实。此外,PEI可通过乙醚反萃再生,重复使用5次对萃取性能没有明显降低。     

质子惰性介质中o,m,p-硝基甲苯在铂微盘电极上的电化学行为

在298K下，以铂微盘电极为工作电极，在含有0．1mol／L四丁基高氯酸铵（TBAP）为支持电解质的N，N-二甲基甲酰胺（DMF）有机溶液中分别测定了0．01mol／L邻-硝基甲苯、间-硝基甲苯和对-硝基甲苯的循环伏安曲线，讨论了扫描速度对硝基甲苯电化学行为的影响，根据实验结果推测硝基甲苯还原反应是转移电子数为1的受扩散控制的可逆过程．并对不同位甲基取代硝基甲苯的电还原行为进行了比较，结果表明在质子惰性介质中，间硝基甲苯最容易被还原，对硝基甲苯次之，而邻硝基甲苯最难被还原．     

从共振能的角度研究4种苦基三唑衍生物的撞击感度

共振结构在芳香族硝基化合物、杂环硝基化合物以及高氮化合物中普遍存在,准确计算这些化合物中的共振能,对预测含能材料的冲击波感度,合理设计与合成新型含能材料分子具有重要意义。采用密度泛函BLYP／DNP方法,结合等键反应方程计算了4种苦基三唑衍生物的共振能。计算结果表明,4种苦基三唑衍生物的共振能与其撞击感度（H50）有内在联系,共振能越大,撞击感度越低。     

有机氮化物在镍钼硫催化剂的表面吸附

加氢精制过程中,有机含氮化合物的存在会使得贵金属催化剂或酸性催化剂中毒,同时抑制加氢脱硫（HDS）催化剂的活性,因此研究含氮化合物在催化剂表面的吸附行为有助于了解含氮化合物对HDS反应的作用机理.本研究构建一个周期性的镍钼硫（NiMoS）催化剂超晶胞模型,应用密度泛函理论的方法计算了平行吸附和垂直吸附状态下的吡啶、喹啉、咔唑和吲哚在NiMoS催化剂表面的吸附构型和吸附能.结果表明：碱性分子吡啶和喹啉通过Ni-N键吸附在催化剂的表面上,主要表现为垂直吸附;而非碱性分子吲哚通过吡咯环的β-C键吸附在催化剂表面上,咔唑则主要通过苯环吸附在催化剂表面上,两者均以平行吸附为主.比较两类不同吸附构型的吸附能发现,在NiMoS催化剂表面碱性氮化物的吸附能比非碱性氮化物的吸附能高.氮化物在催化剂表面的吸附过程为放热过程.     

甲酸络合萃取法脱除工业甲基萘中氮化物

工业甲基萘中含有大量的氮化物杂质, 如喹啉、异喹啉、吲哚等, 可以通过甲酸络合萃取法脱除。考察了萃取时间、萃取温度、甲酸体积分数和剂油体积比等因素对萃取效果的影响。结果表明, 对于喹啉、异喹啉和甲基喹啉, 体系在3 min 内即达到萃取平衡;但对吲哚脱除, 则需要更长的时间。甲酸的体积分数对喹啉、异喹啉和甲基喹啉的萃取效果几乎没有影响, 但对吲哚的脱除有直接影响。甲酸体积分数越高, 对吲哚萃取效果越好。40 ℃以下吲哚的萃取效果较好。萃取过程甲基萘收率在95%以上, 该工艺为工业甲基萘脱氮找到了一个有效的办法。