长链烷氧基邻苯二甲腈的合成、表征及光谱性质研究

以3-硝基邻苯二甲腈、正己醇、正庚醇、十二醇、十八醇为主要原料,二甲亚砜为溶剂,在氢氧化锂的催化下发生亲核取代反应,合成了3-己/庚/十二/十八氧基邻苯二甲腈(α-nHexAPn/α-nHepAPn/α-nLAPn/α-nOAPn),通过正交试验获得最佳合成条件,采用1H-NMR及FT-IR对产物结构进行表征,测定了四种化合物的紫外及荧光光谱,探讨了烷氧基链长对产物紫外吸收及荧光光谱的影响.结果 表明:随着烷氧基链长的增加,取代邻苯二甲腈的紫外最大吸收波长基本不变,荧光最大发射波长发生蓝移.通过正交实验得知,当腈、醇及催化剂的摩尔比为2∶3∶3,反应时间72 h,产率为82.4％.     

烷基化吡咯并吡咯二酮（ＤＰＰ）衍生物的合成

以丁二酸二甲酯和对溴苯腈为原料合成对溴苯基取代的ＤＰＰ衍生物,对其反应条件进行了 优化．系统地探究了反应物配比、催化剂和反应时间等因素对反应收率的影响,得到了较优的工艺 条件：当投料配比为ｎ（丁二酸二甲酯）∶ｎ（对溴苯腈）＝２．４,催化剂叔丁醇钾５当量,叔戊醇中１１０ ℃反应５ｈ,收率６８．５％．在此基础上以２－噻吩甲腈和丁二酸二甲酯合成了噻吩取代的ＤＰＰ．进一 步对ＤＰＰ上的Ｎ进行烷基化,分别引入甲基、丁基和辛基,合成了五个Ｎ－烷基化ＤＰＰ目标产物． 对合成得到的ＤＰＰ目标产物用核磁氢谱进行了结构鉴定,并测定了紫外吸收光谱和荧光发射光 谱．所合成得到的Ｎ－烷基化ＤＰＰ衍生物紫外最大吸收出现在４６０～５５０ｎｍ之间,荧光发射光谱主 要出现在５２０～５６０ｎｍ之间．     

正交法合成邻硝基苯酚最佳反应条件实验探讨

以苯酚硝酸钠和浓硫酸为原料，合成邻硝基苯酚和对硝基苯酚，产率一般很低，讨论了以硝酸钠和浓硫酸为原料，在醋酸介质下进行硝化反应合成邻硝基苯酚同时提取对硝基苯酚。通过正交法确定最佳反应条件，并对实验结果进行讨论。     

一种合成3 H-1,2-苯并二磺酚-3-硫酮的简便新方法

发展了一种简便高效合成取代3H-1,2-苯并二磺酚-3-硫酮的新方法,采用邻卤苯甲醛和硫化钾为起始原料,在空气参与下,经分子内成环反应合成了系列3H-1,2-苯并二磺酚-3-硫酮类化合物.考察了溶剂、反应温度和原料配比等对反应的影响.并选择了较优反应条件:溶剂为DMF,温度为120℃,邻卤苯甲醛和硫化钾摩尔比为1:4.探讨了较优反应条件下底物的反应性,所得产物经¹H NMR,¹³C NMR和MS等表征.该新方法具有原料易得、反应温和及操作简单等优点.     

Grignard类型反应合成3-胺基-2-吲哚酮类化合物

以二价镍为催化剂、N-邻溴芳基α-亚胺酮酰胺为原料,在乙腈溶剂中,研究了其分子内溴苯对α-亚胺酮酰胺的C N双键的亲核加成反应,成功实现了镍催化的Grignard类型亲核加成反应。系统优化了溶剂、温度、催化剂及锌粉还原剂的用量等影响反应的因素,并在确定的优化条件下对反应物的取代基进行考察,探索其适用范围,以中等到优异的产率得到一系列3-胺基-2-吲哚酮类化合物,为此类广泛存在于生物碱和生物活性分子中的重要骨架的合成提供了一种高效便捷的方法。     

麝香酮的合成及优化

以环十五烷酮为原料,通过羰基的保护、溴的取代与消除、羰基的脱保护以及甲基化合成麝香酮,同时优化合成麝香酮的反应条件,提高了麝香酮的产率,最终产率约为33.5%。     

4-溴苯并[b]噻吩的合成及表征

利用3-溴苯硫酚和2-溴-1,1-二甲氧基乙烷为起始原料,经过SN2亲核取代和分子内环化两步反应合成了4-溴苯并[b]噻吩。通过对溶剂、温度、反应时间、多聚磷酸(PPA)用量等影响反应收率的主要因素的考察,得到了合成目标化合物的较佳反应条件。第一步较优条件:选择DMF作为溶剂,反应温度35~45℃;第二步较优条件:100mL氯苯作溶剂情况下,PPA投料量20g,反应温度110℃。实验结果表明,该反应条件温和,后处理简单,并且目标产物的收率(64.2%)令人满意。产物的结构通过IR,GC-MS和1 H NMR进行了确证。     

邻甲苯腈合成研究

研究了以邻甲苯甲酸和素为原料合成邻甲苯腈的方法,探讨了絷２物的摩尔比、反应温度和反应时间对产率的影响,找到了最佳合成工艺路线。     

邻、对氯苯腈合成新工艺

以邻氯苯甲醛(OCAD)、对氯苯甲醛(PCAD)和盐酸羟胺为原料,采用环境友好型无水FeCl3为催化剂,一步反应合成邻氯苯腈、对氯苯腈,并用IR和1H NMR对产物结构进行了表征.通过单因素和正交试验确定了最佳工艺条件:n(邻、对氯苯甲醛)∶n(盐酸羟胺)∶ n(三氯化铁)=1.0 ∶ 1.2 ∶ 0.5,DMF为溶剂,在150℃条件下反应3h,邻氯苯腈的收率为91.5％,纯度为95.3％,对氯苯腈的收率为96.9％,纯度为97.2％.此方法工艺路线短,条件合理,绿色环保,反应收率高,产品纯度好.     

一步催化法合成新型阻聚剂DNBP

阐述了以邻仲丁基苯酚为原料,硝酸为硝化剂经一步催化法合成DNBP(邻仲丁基 4,6二硝基苯酚)的新工艺.通过单因素实验确定了最佳的合成工艺条件,在此条件下的DNBP的产率为86.47%,纯度为97.23%.利用红外光谱确定了产品的结构.