鹰嘴豆芽素A7-O-β-D-吡喃木糖苷的合成与抗缺氧活性研究

以乙酰溴代木糖和鹰嘴豆芽素A为原料,采用相转移催化法在鹰嘴豆芽素A 7位羟基处引入糖苷,合成得到了鹰嘴豆芽素A 7-O-β-D-吡喃木糖苷,方法简单,条件温和,收率较高。产物结构通过1H NMR、IR和ESI-MS分析确认。通过小鼠常压密闭耐缺氧实验和化学物质中毒实验对其抗缺氧活性进行评价,结果表明:鹰嘴豆芽素A 7-O-β-D-吡喃木糖苷表现出了较高的抗缺氧活性。     

全乙酰吡喃溴代葡萄糖一步法合成及结构表征

乙将未保护的D-葡萄糖与醋酸酐在高氯酸催化下制得全乙酰吡喃糖,不经分离直接与液溴和红磷反应合成了全乙酰吡喃溴代葡萄糖,分离收率达95%,其结构经核磁共振鉴定.     

1-乙酰基-3,5-二对氯苯甲酰基-2-脱氧-α,β-D-呋喃核糖苷的合成

1-乙酰基-3,5-二对氯苯甲酰基-2-脱氧-α,-βD-呋喃核糖苷是重要的医药中间体。以2-脱氧-D-核糖为原料,经柱色谱柱分离出α体和β体。优化条件为:从甲基-3,5-二对氯苯甲酰基-2-脱氧-α,-βD-呋喃核糖苷合成1-乙酰基-3,5-二对氯苯甲酰基-2-脱氧-α,-βD-呋喃核糖苷的过程中,n(甲基-3,5-二对氯苯甲酰基-2-脱氧-α,-βD-呋喃核糖苷):n(乙酐)为1∶4.4,反应中浓硫酸加入量为2mL,滴加浓硫酸时溶液温度为-2°C,水解温度为6°C,产率可达84.14%。然后运用1H NMR和熔点测定两种方法对分离出的α体和β体进行了表征。     

含D-乙酰氨基葡萄糖的酰氨基硫脲合成及表征

以D-氨基葡萄糖盐酸盐为起始原料,经过酰化、氯代和异硫氰酸酯化制得中间体2-乙酰氨基-3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-β-D-吡喃糖基异硫氰酸酯,再与各种酰肼反应,得到了12种新型的标题化合物。产物结构均经IR、1HNMR和ESI-MS确认。所得糖基衍生物构型未发生变化,均为β型。     

对氨基苯氧糖苷类化合物的合成研究

以D-葡萄糖、D-半乳糖、无水乳糖、D-木糖为原料,分别采用全乙酰糖三氟化硼乙醚催化法、溴代乙酰糖相转移催化法和溴代乙酰糖离子液体催化法3条路线合成了四种对硝基苯氧糖苷化合物,再经还原分别制备了对氨基苯氧糖苷。探索了离子液体替代相转移催化剂对糖苷化反应的催化作用。结果表明,离子液体能够较好地催化溴代乙酰糖与对硝基苯酚的糖苷化反应,反应时间由12h缩短为3h,产物收率分别达到41.5%、68.4%、45.2%和43.5%。     

麦冬中甾体皂苷类化学成分研究

从麦冬70%乙醇提取物中,用Sp825大孔吸附树脂、ODS-C18等柱色谱分离得到6个甾体皂苷类成分。通过波谱分析及正反相色谱测定等手段全部鉴定出其结构,分别为麦冬皂苷D(1),麦冬皂苷D'(2),(25R)-Δ5(6)-烯-螺甾-3β,14α,17α-三羟基-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖苷(3),(25R)-龙血树皂苷F(4),(25R)-Δ5(6)-烯-螺甾-3β,14α-二羟基-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-[β-D-吡喃木糖基-(1→4)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(5),偏诺皂苷元-3-O-α-L-吡喃鼠李糖基-(1→2)-[β-D-吡喃木糖基-(1→4)]-β-D-吡喃葡萄糖苷(6)。     

一锅法合成全乙酰化烯糖

未保护的吡喃糖与乙酸酐在氨基磺酸的催化下进行全乙酰化后再与33%的溴化氢/冰醋酸溶液反应合成全乙酰化溴代糖,然后在水-锌粉-聚乙二醇400的条件下可以成功的3步一锅法制备全乙酰化吡喃烯糖。与以往分步方法相比,该一锅法制备全乙酰吡喃烯糖简化了操作步骤,节约了反应时间,反应高效经济,环境友好,是一种经济适用的制备全乙酰化吡喃烯糖的方法。     

烟酸糖酯的合成、晶体结构及生物活性

采用相转移催化法,合成了β型取代全乙酰糖酯,其结构经1HNMR、元素分析、质谱证实.单晶结构解析表明,目标化合物的构型为β型,溴代乙酰葡萄糖只能接受β方向的亲核进攻,从而立体选择性地合成了β型糖苷.化合物初步生测结果表明该类新化合物具有一定杀菌活性.     

1-膦酸二乙酯-D-核糖的端头异构体的合成

以D-核糖为起始原料,用两种不同的方法保护羟基,通过W adsworth-Emmons反应合成1-膦酸二乙酯-D-核糖的α、β端头异构体,以达到优化其合成分离方法的目的。方法A用2,3-O-异丙叉基-5-O-三甲基乙酰基-D-呋喃核糖与四乙基亚甲基二膦酸酯(TEMDP)反应,得到2,3-O-异丙叉基-5-O-三甲基乙酰基-1-亚甲基膦酸二乙酯-D-呋喃核糖,然后用乙醇钠脱去酰基保护基。此时,分离端头异构物,总收率为81%。而后再将α、β分别在酸性条件下水解,得到目的产品,收率分别为94%和91%。方法B则是用2,3,5-O-三苄基-D-呋喃核糖通过W adsworth-Emmons反应形成膦酯糖,分离端头异构体,总收率为70%。然后分别用Pd/C在H2氛条件下还原得目的产物,产率分别为93%和91%。产物用1HNMR表征,证明合成方法可行。     

仙茅多糖COPb-1和COPf-1的分离纯化及结构研究

目的 :精制并分离仙茅水溶性多糖 ,并研究其结构 ;方法 :将所提仙茅水溶性多糖粗品经水溶醇沉后 ,进一步以DEAE纤维素分离纯化 ,对分离到的主要组分应用HPLC、IR等方法进行结构分析 ;结果 :从仙茅水溶性多糖提取物中分离到两个纯度较高的多糖COPb - 1,COPf- 1。其中COPb - 1分子量 :2 .6× 10 6,组成单糖有葡萄糖、果糖及木糖 ,红外光谱数据显示为呋喃型糖 ;COPf- 1分子量为 2 .2× 10 6,组成单糖有水苏糖、葡萄糖和半乳糖等 ,红外光谱数据显示为吡喃型糖。结论 :从仙茅中分离到两种多糖 ,其中COPb - 1为呋喃型糖 ,COPf- 1为吡喃型糖。     

吉西他滨的消旋方法研究

吉西他滨的有效成分是β构型,合成过程中,会产生β、α两种构型。分离两种构型得到产品β构型,将α构型进行消旋再分离得到β构型,从而降低成本,更有利于工业化。     

异蔗糖和燃丙醇的酸催化反应

异蔗糖和烯丙醇在盐酸催化作用下的反应不生成对应的烯丙苷，而得到由降解副产物５－（α－Ｄ－吡喃葡萄糖甲基）－２－呋喃甲醛（３ａ），α，β－Ｄ－吡喃葡萄糖烯丙苷（４ａ）和５－（烯丙氧基甲基）－２－呋喃甲醛（５）组成的混合物。     

烷基糖苷平均聚合度和α-,β-吡喃葡糖苷比例影响因素的研究

以一水葡萄糖、月桂醇为原料 ,对甲苯磺酸为催化剂 ,经直接苷化法合成了月桂基葡糖苷 ,对产品结构进行了表征 ,计算了烷基多苷的平均聚合度、α 吡喃糖苷和 β 吡喃糖苷的比例。考察了反应条件对平均聚合度、α 和 β 吡喃糖苷比例及吡喃糖苷与呋喃糖苷比例的影响。结果表明 :通过改变醇糖摩尔比、反应温度、催化剂用量、反应时间等条件可有效控制平均聚合度、α 和 β 吡喃糖苷比例及呋喃糖苷的生成     

缺失PHO13基因与进化工程构建高效利用木糖酵母

过表达了木糖还原酶、木糖醇脱氢酶和木酮糖激酶基因的重组工业酿酒酵母菌株KAM-6X内缺失了编码对硝基苯磷酸盐磷酸化酶的PHO13基因,接着通过EMS诱变和进化工程筛选,获得了一株高效利用木糖的菌株,命名为PE。有氧条件下,在含50 g/L木糖和100 g/L木糖的YPX中最大比生长速率分别为0.299和0.282 h^-1,分别比出发菌提高了95.43%和102.87%,同时PE菌株能在前24 h内耗掉36.12 g/L木糖,48 h内耗掉70.25 g/L木糖。微好氧条件下副产物产量降低,糖醇转化率最高达到0.382 g/g,证明PE是一株高效利用木糖发酵的工业酵母菌株。     

木质纤维素超临界水解糖化产物分析的研究

在超临界条件下水解桉木,探讨了反应时间对液体产物分布的影响。结果表明:反应时间对葡萄糖、纤维二糖、木糖、5-羟甲基糠醛(5-HMF)的产率影响明显,最大分别为17.17%、2.58%、6.82%、12.70%。同时,低聚糖的种类会随着反应时间的延长而变化。水解液的主要组分为:低聚糖、纤维二糖、葡萄糖、木糖、5-HMF、糠醛、酚类物质,以及呋喃、酮、醛、醇、有机酸、芳香族和脂肪类化合物等,且产物种类和浓度受反应时间的影响。在超临界水中,桉木的水解和热解反应同时发生。另外,木质素的存在影响桉木超临界水解的产率。     

兴安落叶松阿拉伯糖基半乳聚糖化学结构的研究

木粉在室温下用冷水所得到的提取液，经离心除去沉淀后首先用聚酰胺柱纯化，然后再用乙醇沉淀而制得高纯度阿拉伯糖基-半乳聚精（AG），HPLC分析表明AG聚糖D-半乳糖和L-阿拉伯糖组成，其摩尔比为7．41：1。高碘酸盐消耗为1．12摩尔，甲酸生成量为0．53摩尔，数值与文献值基本一致。13C－NMR研究表明：AG聚糖主链由1～3连接的β-D-吡喃型半乳糖基构成，每个主链半乳精基C—6上有两个或一个1-6连接的β-D-吡喃型半乳糖基和3（2）-O-α－L-呋喃型拉伯糖基-L-呋喃型阿拉伯糖。     

2-氯-4-硝基苯基-β-D-吡喃岩藻糖苷的合成

2-氯-4-硝基苯基糖苷是一类重要的糖基酶底物试剂,在相关酶抑制剂制备、酶生物活性研究中有着广泛的应用.以D-半乳糖为原料,通过4步反应得到中间体D-岩藻糖;再经乙酰化制备1,2,3,4-三-O-乙酰基-α,β-D-吡喃岩藻糖,溴代反应获得1-溴-2,3,4-三-O-乙酰基-α-D-吡喃岩藻糖,通过溴代糖与2-氯4-硝基苯酚偶联,立体选择性获得2-氯-4-硝基苯-2,3,4-三-O-乙酰基-β-D-吡喃岩藻糖基糖苷,最后脱除乙酰基保护得标题化合物.该化合物可以作为一种新型的β-D-岩藻糖苷酶底物试剂,用于酶活性测试,其合成方法未见文献报道.     

从农副产品生产乙醇的新技术

木材和农作物残余物,主要由纤维素和半纤维素组成,在发酵法生产乙醇过程中,纤维素水解成D-萄葡糖,半纤维素被水解成五碳糖D-木糖,普通的酵母使葡萄糖转变成乙醇,但不能使木糖发酵。因此在通常的发酵过程中原料中大量的半纤维素都变成了废物。最近美国北部地区农业研究中心的科学家们正在开发一项新的有希望的方法,利用法国科学家1957年在鞣革废物中发现的酵母菌Pachysolen tannophilus的特殊胁变,可使D-木糖直接发酵转变成乙醇。在他们早期的间歇法试验中,每克木糖产生0.34克乙醇,这种酵母的生长需要有氧条件。在32℃温度     

间苯三酚法快速测定玉米芯水解液中单糖含量

采用间苯三酚-浓硫酸显色法,建立双波长分光光度法测定溶液中木糖和葡萄糖含量,并对最佳测定条件及溶液中木糖及葡萄糖共存时的相互影响进行了分析,探究其测定木质纤维素酶解液中木糖和葡萄糖含量的可行性。实验结果表明:与间苯三酚-浓硫酸显色后,木糖和葡萄糖的最大吸收峰分别为444 nm和420 nm;最佳测定条件为:1.0 m L木糖或葡萄糖标准溶液,加5.0 m L显色剂,100℃水浴加热10 min。木糖和葡萄糖浓度在20～120μg/m L范围内线性关系良好;精密度实验得到木糖和葡萄糖的标准偏差分别为0.8432和0.8430μg/m L,RSD分别为1.3967%和1.3959%;加标回收实验得到木糖和葡萄糖的回收率分别为100.82%和100.65%,RSD分别为0.32%和0.46%。该方法操作简单,精确度高,可用于实验室快速测定溶液中葡萄糖和木糖的含量,但两种单糖共存时对测定结果有一定的影响。     

7-羟基-4′-(β-D-吡喃葡萄糖苷基)葛根素的合成

先将葡萄糖经酰化和溴化反应制备α-溴代四乙酰葡萄糖;再与葛根素在丙酮溶液中碳酸钾作用下醚化得到7-羟基-4-′(2,3,4,6-四乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖苷基)葛根素,收率61.4%(以葛根素计);最后,将其进一步在甲醇溶液中与碳酸钠作用得到目标产物7-羟基-4-′(β-D-吡喃葡萄糖苷基)葛根素,收率90.5%。中间体和产物结构经1HNMR、MS确证。7-羟基-4-′(β-D-吡喃葡萄糖苷基)葛根素的水溶性与葛根素相比,提高了14.2倍。