诺卜醇、诺蒎酸、诺蒎酮及其衍生物的合成研究进展

综述了由β-蒎烯合成诺卜醇、诺蒎酸以及诺蒎酮的方法,并对不同合成方法进行了比较。总结了诺卜醇、诺蒎酸、诺蒎酮及其衍生物的合成及应用价值。指出利用我国丰富的松节油资源,进行β-蒎烯的深加工,开发萜类衍生物具有良好的经济效益,展望了β-蒎烯的开发应用前景。     

松节油加成反应的研究进展

松节油是世界上最主要的植物精油,具有很高的应用价值。α-蒎烯和β-蒎烯是松节油最主要的两个组成成分,以这两个化合物为原料,经过多种化学反应途径,可以合成众多具有高附加值的衍生化合物。然而,目前对上文提及的化学反应途径的系统介绍仍然比较缺乏。本文对α-蒎烯和β-蒎烯经过加成反应合成衍生物的研究进行了综述;介绍了α-蒎烯和β-蒎烯与氢气、水、氯化氢等8类化合物进行加成反应生成衍生物的合成方法的研究,并简述了这些衍生物的应用研究。展望了未来松节油衍生物合成研究的方向,指出合成具有特殊性能的衍生物具有重要意义。     

阴离子交换树脂负载氯化锌催化合成诺卜醇

以β-蒎烯为原料,在阴离子交换树脂负载ZnCl₂催化作用下,与多聚甲醛反应合成诺卜醇。研究了氯化锌的负载量、原料配比、反应温度和反应时间对诺卜醇产率的影响及催化剂的重复使用性能。在β-蒎烯与甲醛摩尔比3:1,反应温度80℃,反应时间4 h条件下,诺卜醇产率达到62.4%。催化剂可重复使用。     

诺卜醇及其衍生物的合成与表征

用压热法由β-蒎烯与多聚甲醛合成了诺卜醇;用相转移催化法合成了诺卜醇的乙基醚、丙基醚、丁基醚、戊基醚和苄基醚;由诺卜醇与酸酐反应合成了乙酸诺卜酯和丙酸诺卜酯。它们都具有较好的香气性质。所有产物的结构均用IR,MS,1HNMR及13CNMR分析进行了表征。     

诺卜二烯的合成及应用研究进展

综述了诺卜二烯的合成方法及其在精细化工和有机合成中的应用。利用诺卜醇直接脱水反应、诺蒎酮的格氏反应、诺卜基醚或诺卜基磺酸酯的消去反应、硫代苯甲酸诺卜酯的光催化消去反应及桃金娘烯醛的Wittig反应等几种方法能够合成得到诺卜二烯。含共轭双键的诺卜二烯可直接用作精细化工配方成分,更多的是经过Diels-Alder反应用于合成香料、手性配体等物质,或者与含亲电基团的化合物反应合成一系列衍生物,或者作为单体合成聚合物产品。     

诺卜醇的合成研究

多聚甲醛和过量 β-蒎烯反应合成了诺卜醇 ,平均产率达 71 .3%。并通过红外光谱、核磁共振、质谱对产物结构进行了确证。     

蒎烯及其衍生物光学活性的研究现状

主要介绍了松节油主要成分α-蒎烯和β-蒎烯的特有结构和性质,通过结构对其光学性质进行了分析,指出研究蒎烯及其衍生物的光学活性对于蒎烯的深加工利用、提高松节油的利用价值具有很重要的意义。同时归纳了蒎烯及其衍生物光学活性的相关研究以及现有的研究中存在的空缺和值得探讨的问题,为了满足人类需求,针对进一步开展研究和应用开发工作提出了几点建议。     

诺卜醇及其衍生物的合成与应用

对诺卜醇及衍生物的合成与应用进行了讨论和综述。     

诺卜醇及其衍生物的合成与应用

对诺卜醇及其衍生物的合成与应用进行了讨论和综述     

二氢枯茗酸酯衍生物的合成

以β-蒎烯为原料、碱性高锰酸钾为氧化剂合成了诺蒎酸,诺蒎酸酸性脱水并重排开环得到二氢枯茗酸.二氢枯茗酸与氯化亚砜反应生成酰氯,再与各种醇反应生成了7种酯衍生物,探讨了反应条件,并通过IR、1HNMR、MS、13CNMR和元素分析对产物进行了结构鉴定.     

蒎烯及其衍生化合物药物活性的研究进展

α-蒎烯和β-蒎烯是松节油的主要成分,因具有多种潜在的生物活性而受到广泛的关注。关于α-蒎烯和β-蒎烯及其衍生化合物药物活性的研究已有大量新的报道,但是全面系统的介绍仍然比较缺乏。因此,综述了近年来α-蒎烯和β-蒎烯药物活性的研究,以及利用α-蒎烯和β-蒎烯合成具有药物活性衍生化合物的研究进展,展望了α-蒎烯和β-蒎烯药物活性衍生化合物未来的研究发展方向。     

灰毛莸挥发油化学成分的研究

采用GC/MS联用法研究了通过同时蒸馏萃取法(SDE)提取灰毛莸挥发油的化学成分,同时结合WILEY、NIST谱图库检索出其主要化学成分。结果表明,在所给的分析条件下,共分离并鉴定出70个化学成分。主要成分为:反-(-)-2(10)-蒎烯-3-醇乙酸酯、(+)-柠檬烯、L-香芹醇、异香芹醇、左旋-β-蒎烯、β-蒎烯、桃金娘烯醇、L-香芹酮等,占挥发油总质量的80.88%,其结果为该植物挥发油的生理活性研究和产品的开发应用提供了重要的理论依据。     

萜烯环氧化反应的研究

众所周知,许多环氧萜类化合物已作为香料产品或者合成香料的中间体。在单萜中,β-萜烯环氧化物(I.F.F.商品名为Rosemarel)、苧烯环氧化物,蒈烯环氧化物等都已用作香料。倍半萜烯中,α-柏木烯环氧化物(商品名为Andrane)、环氧石竹烯、环氧异长叶烯等也是很好的香料,它们大都具有甜润的木香。作为合成香料的原料前途就更为广阔。利用α-萜烯环氧化物可合成蒎烷-3-醇、蒎烷-3-酮及一系列檀香产品,如檀香208、檀香210;β-蒎烯环氧化物可以合成桃金娘醇、桃金娘醛、香紫苏醇(Mayol)等     

氨基长链烷烃共改性聚硅氧烷的合成

以α-蒎烯、甲基二氯硅烷、氯铂酸、甲醇、八甲基环四硅氧烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等为原料,通过硅氢加成反应、醇解反应和碱催化共聚反应合成了氨基蒎基改性聚硅氧烷。甲基二氯硅烷与α-蒎烯进行硅氢加成反应较佳的反应条件为反应温度80℃,甲基二氯硅烷与α-蒎烯的量之比1.1∶1,反应时间6h;采用石油醚为溶剂去除醇解反应产生的HCl。     

蒎烯水合松油醇反应中的破乳工艺

松节油的主要成分是α-蒎烯和β-蒎烯,广泛地应用于合成香料、农药、医药及其它工业中。以松节油为原料合成的松油醇具有稳定的紫丁香气,价格低廉,应用于多种日用香精中,同时还可用作浮选剂、溶剂和消毒剂等。因此,在酸的作用下,蒎烯水合合成松油醇具有重要的工业意义。     

β—蒎烯在合成香料中的应用

在天然植物资源中,松节油的应用早已被人们所重视。据以往资料报导,松节油的主要成分为α—蒎烯,含量可达90％,β—蒎烯的含量则在7％以下。α—蒎烯在合成香料中有着广泛的应用,从α—蒎烯可获得松油醇、乙酸松油脂、龙脑、合成檀香等。松节油精馏时获得的长叶烯经异构化得异长叶烯,再氧化制得异长叶烷酮。国内已进行了大量的     

左旋α-松油醇的制备方法

本发明提供一种以含α-蒎烯为主的松节油为原料，以低碳醇或酮为溶剂，采用改性强酸性苯乙烯系阳离子交换树脂为催化剂，通过固定床反应器进行催化水合反应，一步合成左旋α-松油醇的方法，催化剂与α-蒎烯的重量比为1：1～10，α-蒎烯与水的摩尔比为1：1．1～2，     

氢化松节油体系过量Gibbs自由能及超额焓

利用α-蒎烯-β-蒎烯、α-蒎烯-蒎烷二元体系常压汽液平衡数据,研究氢化松节油体系过量G ibbs自由能及超额焓的关联与计算。由汽液平衡数据求出体系中各组分的活度系数,从而关联得到相应的常压过量G ibbs自由能实验值,结果表明,α-蒎烯-β-蒎烯、α-蒎烯-蒎烷体系对理想溶液呈现较小的正偏差。根据W ilson方程对α-蒎烯-β-蒎烯、α-蒎烯-蒎烷体系的常压过量G ibbs自由能和超额焓进行了计算,计算值与实验值吻合良好,对α-蒎烯-β-蒎烯体系最大超额焓为12.663 1 J/mol,α-蒎烯-蒎烷体系最大超额焓为126.783 7 J/mol。     

固体超强碱催化剂在β—蒎烯异构化反应中的应用研究

研究了团体起强碱催化的β-蒎烯异构化反应。在固体超强碱的作用下β-蒎烯异构化反应可在空温下发生,通过此反应可高收率地获得α-蒎烯。实验证明,在β-蒎烯异构化反应中β-蒎烯的转化率和α-蒎烯的选择性均能达到近100％的程度。同时也对影响异构化反应的主要因素进行了探讨。     

高纯β-蒎烯的制备

为提高β-蒎烯深加工产品的质量等级,研究了一种制备高纯β-蒎烯的方法。通过用苯磺酰叠氮处理工业β-蒎烯〔m(α-蒎烯)∶m(β-蒎烯)∶m(其他组分)=4.0∶95.9∶0.1〕,制得了高纯β-蒎烯。同时考察了反应溶剂、反应温度、反应时间和后处理方法对纯化结果的影响。以乙腈为溶剂,回流8 h,反应混合物经硅胶柱分离得高纯β-蒎烯,GC检测其组分质量比为:m(α-蒎烯)∶m(β-蒎烯)∶m(其他组分)=0∶99.9∶0.1〕,β-蒎烯回收率74.0%。