PhCH_2Cl/MoCl_3(OC_8H_(17))_2/PPh_3 催化丁二烯ATRP反应(英文)

用苄基氯 /辛醇取代的MoCl3 /三苯基膦引发体系引发丁二烯聚合 ,得到聚合物相对分子质量、转化率与聚合时间呈线性关系。结果表明 ,该催化体系可实现丁二烯的ATRP反应     

Atom transfer radical polymerization of butadiene initiated by PhCH2Cl/MoCl3(OC8H17)2/PPh3

用苄基氯/辛醇取代的MoCl3/三苯基膦引发体系引发丁二烯聚合,得到聚合物相对分子质量、转化率与聚合时间呈线性关系.结果表明,该催化体系可实现丁二烯的ATRP反应.     

以ZnEt_2为调节剂的阴离子聚合合成聚了二烯的研究（I）

丁二烯在ＢｕＬｉ或ＢｕＬｉ／２Ｇ引发的阴离子聚合体系中，添加ＺｎＥｔ２调节剂，环己烷为溶剂，在３０～７０℃下，进行聚合动力学研究。结果表明：在ＢｕＬｉ引发体系中，ＺｎＥｔ２的加入对聚合增长速率无影响，而在ＢｕＬｉ／２９引发体系中，ＺｎＥｔ２的加入使聚合反应速率降低。并分别求得各体系的聚合反应的表观增长速率常数ｋ＂ｐ及表观增长活化能Ｅ＇ｐ。     

以ZnEt2为调节剂的阴离子聚合合成聚丁二烯的研究（Ⅱ）

丁二烯在ｎ－ＢｕＬｉ或ｎ－ＢｕＬｉ／２Ｇ引发的阴离子聚合体系中，以环已烷为溶剂，在不同程度下，研究添加ＺｎＥｔ２调节剂对聚丁二烯结构的影响。结果表明：在ｎ－ＢｕＬｉ引发体系中，ＺｎＥｔ２的加入对聚合物的微观结构含量、分子量及分子量分布无影响。在ｎ－ＢｕＬｉ／２Ｇ引发体系中，ＺｕＥｔ２的加入导致聚合物的１，２－结构含量及分子量下降，但不影响聚合物的立构规整性和序列分布。     

Ni(naph)_2—Al(i-Bu)_3—BF_3·OEt_2—ROR′体系催化丁二烯聚合

研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２—Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３—ＢＦ３·ＯＥｔ２—ＲＯＲ′体系催化丁二烯聚合的特点,考察了Ａｌ／Ｂ摩尔比、Ａｌ／Ｎｉ摩尔比、Ｎｉ／Ｂｄ摩尔比、ＲＯＲ′／Ｂ摩尔比等反应条件对聚合活性及聚合产物分子量的影响,还考察了该体系的凝胶含量。实验结果表明,该体系中醚的加入不仅保持体系较高的聚合活性,较好地控制聚合物分子量,而且还能降低体系的凝胶含量。Ａｌ／Ｂ比的变化对聚合活性及聚合物分子量的影响显著,Ａｌ／Ｎｉ比、Ｎｉ／Ｂｄ比、ＲＯＲ′／Ｂ比对其影响不大。     

Ni（naph）2—Al（i—Bu）3—BF3.OEt2—ROR‘体系催化丁二烯聚合

研究了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＢＦ３．ＯＥｔ２－ＲＯＲ’体系催化丁二烯聚合的特点,考察了Ａｌ／Ｂ摩尔比,Ａｌ／Ｎｉ摩尔比,Ｎｉ／Ｂｄ摩尔比,ＲＯＲ’／Ｂ摩尔比等反应条件对聚合活性及聚合产物分子量的影响,还考察了该体系的凝胶含量,实验结果表明,该体系中醚的加入不仅保持体系较高的聚合活性,较好的地控制聚合物分子量,而且还能降低体系的凝胶含量,Ａｌ／Ｂ比的变化对聚合物活性及聚合物分子量的     

对称型双端过渡态丁二烯／苯乙烯嵌段共聚物的研制：Ⅰ.共聚合 …

以比卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂、环已烷为溶剂,丁二烯（Ｂ）、苯乙烯（Ｓ）单体采用１次加入的方法,合成了对称型双端过渡 丁二烯／苯乙烯嵌段共聚物Ｓ－（Ｓ／Ｂ）－Ｂ－（Ｂ／Ｓ）－Ｓ,并对双锂体系本二烯、苯乙烯共聚合反应过程进行了研究,将丁二烯、苯乙类共聚合反应动力学数据进行了分段处理,求得不同引发温度、不同单体配比、不同极性添加剂用量「二乙二醇二甲醚（２Ｇ）／Ｌｉ」下丁二烯聚合段、苯乙烯聚合段假     

Atom transfer radical polymerization of butadiene initiated by PhCH2Cl/MoCl3(OC8H15)2/PPh3

用苄基氯/辛醇取代的MoCl3/三苯基膦引发体系引发丁二烯聚合,得到聚合物相对分子质量、转化率与聚合时间呈线性关系.结果表明,该催化体系可实现丁二烯的ATRP反应.     

以2G－（i—Bu）_3Al为复合调节剂合成中乙烯基聚丁二烯

本文是以３－ＢｕＬｉ为引发剂，以２Ｇ和（ｉ－Ｂｕ）３Ａｌ为调节剂，环己烷为溶剂的丁二烯阴离子聚合．以合成中乙烯基型聚丁二烯。研究了Ａｌ／Ｌｉ与聚合反应速率及聚合物微观结构的关系。结果表明：随Ａｌ／Ｌｉ的增加，聚合速率下降，而对聚合物的微观结构影响较小。求得了聚合假一级表观增长速率常数ｋｐ及表观增长活化能Ｅｐ     

苄氯/MoCl3(OC8H17)2/PPh3引发丁二烯和苯乙烯的原子转移自由基共聚合

研究了以苄氯／MoCl3（OC8H17）2／PPh3,引发丁二烯和苯乙烯的原子转移自由基共聚合，所得聚合物的相对分子质量与转化率的增大呈线性增加，相对分子质量分布约2．0。紫外光谱分析表明，聚合机理符合原予转移自由基共聚合机理。差示扫描量热法分析表明，所得聚合物为无规共聚物。     

氯硅烷在M,oO2Br2催化体系引发丁二烯聚合反应中的作用

考察了在以ＭｏＯ２Ｂｒ２为主催化剂，Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）２ＯＰｈＣＨ３为助催化剂的体系中添加第三组分氯硅烷系列组成的Ａｌ－Ｍｏ－Ｃｌ催化体系引发丁二烯的聚合。结果表明在适量氯硅烷范围内，随Ｃｌ／Ｍｏ上升，催化活性有所提高，聚合物分子量显著下降，但分子量分布以及１，２－链节含量变化较小。讨论了氯硅烷的作用     

Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_3-BF_3·OEt_2-Et_2O体系催化丁二烯聚合动力学

研究了Ｎｉ（Ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉＢｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２－Ｅｔ２Ｏ体系催化丁二烯的聚合动力学,考察了该体系的动力学曲线、速度方程、聚合度,测定了催化剂利用率、活性中心浓度等动力学参数。聚合速率对单体浓度呈一级关系,表观活化能为４１．０ｋＪ／ｍｏｌ,催化剂利用率约为７．９％。     

氧化还原引发体系对St/BA/AN水性涂料乳液聚合的影响

以过硫酸钾-亚硫酸氢钠(K2S2O8-NaHSO3)氧化还原引发体系，合成St／BA／AN水性乳液。通过对比不同引发体系乳液粒径、粒径分布、玻璃化转变温度、乳液成膜性能等指标，表明氧化还原引发的St／BA／AN水性乳液性能比热引发共聚乳液大大提高。当K2S2O8-NaHSO3摩尔比控制在1：1，用量控制在0．4％～0．8％左右时，单体的转化率最高，所聚合的乳液性能好。     

以2G—（i—Bu）3Al为复合调节剂合成高乙烯基聚丁二烯橡胶

研究了在以环己烷作溶剂的２Ｇ－ｎ－ＢｕＬｉ体系的丁二烯阴离子聚合中添加（ｉ－Ｂｕ）３Ａｌ对聚合的影响。结果表明：（ｉ－Ｂｕ）３Ａｌ对聚丁二烯的微观结构、分子量分布无影响，但聚合物的立构规整度随Ａｌ／Ｌｉ的增加而增加，聚合速率随Ａｌ／Ｌｉ的增加而下降。求得了假一级表观增长速率常数与表观增长活化能。     

Ni(naph)_2-Al(i-Bu)_3-(BF_3·OEt_2+C_8H_(17)OH+MeCOOBu)体系催化丁二烯聚合

探讨了正辛醇／乙酸丁酯混合溶剂对ＢＦ３·ＯＥｔ２在加氢汽油中的增溶情况，考察了Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－（ＢＦ３·ＯＥｔ２＋正辛醇＋乙酸丁酯）体系催化丁二烯聚合活性和水对该体系聚合活性、聚合物特性粘数、聚合速率、微观结构和相对分子质量的影响。结果表明，该混合溶剂是ＢＦ３·ＯＥｔ２的良好增溶剂。当Ｈ２Ｏ／Ａｌ（摩尔比）≤２．３时，用其增溶的催化体系聚合活性高，可制得门尼粘度高、相对分子质量分布宽、顺－１，４结构含量大于９６％的聚丁二烯。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制：IV.丁二烯聚合动力学

对ｎ－ＢｕＬｉ／ＧＤＥＥ（醚基微观结构调节剂）／环己烷体系丁二烯聚合动力学进行了研究。发现ＧＤＥＥ的加入提高了聚合速率，随ＧＤＥＥ／Ｌｉ（摩尔比）增大和反应测试的升高，反应速率加快；单体浓度与聚合速率呈一次方关系；在５０℃，ＧＤＥＥ／Ｌｉ为１．４时，引发剂浓度与聚合速率呈一次方关系，当ＧＤＥＥ／Ｌｉ１．４时，聚丁二烯基锂几乎完全解缔为单量体。     

苯乙烯/异戊二烯/丁二烯(S/I/B)星型嵌段聚合物的研制方法

介绍了近年来的苯乙烯／异戊二烯／丁二烯（S／I／B）星型嵌段聚合物的发展与研制方法。重点评述了星型嵌段聚合物SIB、IB、IBI、SIS的研制方法，提出应用阴离子聚合方法合成星型聚合物的巨大潜力以及目前的任务。     

改进型中乙烯基聚丁二烯橡胶的研制 Ⅳ.丁二烯聚合动力学

对ｎ－ＢｕＬｉ／ＧＤＥＥ（醚类微观结构调节剂）／环己烷体系丁二烯聚合动力学进行了研究。发现ＧＤＥＥ的加入提高了聚合速率，随ＧＤＥＥ／Ｌｉ（摩尔比）增大和反应温度的升高，反应速率加快；单体浓度与聚合速率呈一次方关系；在５０℃，ＧＤＥＥ／Ｌｉ为１．４时，引发剂浓度与聚合速率呈一次方关系。当ＧＤＥＥ／Ｌｉ为１．４时，聚丁二烯基锂几乎完全解缔为单量体。     

用1G／2G复合调节剂进行丁二烯阴离子聚合的研究

在环已烷中，以正丁基锂引发的丁二烯阴离子聚合，采用１Ｇ／２Ｇ复合调节剂，研究了１Ｇ／２Ｇ复合调节剂对聚丁二烯微观结构及聚合动力学的影响。实验结果表明：１Ｇ与２Ｇ复合调节剂对聚丁二烯微观结构的调节能力强于１Ｇ或２Ｇ单一调节剂。聚合速度与单体浓度呈一次方关系，并分别求得不同温度下的单体一级反应速度常数（Ｋ″ｐ）及表观增长活化能（Ｅ′ｐ）。     

C_（60）／C_（70）在钕系催化丁二烯聚合中的新应用

Ｃ_（６０）／Ｃ_（７０）在钕系催化丁二烯聚合中的新应用［本刊讯］据青岛化工学院高分子材料系陈滇宝报道，青岛化工学院在钕系催化丁二烯聚合过程中首次应用Ｃ６０／Ｃ７０（Ｆｕｌｌｅｒｅｎｅ，中文称作球碳或富勒碳）作添加剂，在以加氨汽油为溶剂的聚合体系中，催...