对称型双端过渡态丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物的研制Ⅰ.共聚合反应动力学研究

以双卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂、环己烷为溶剂,丁二烯(B)、苯乙烯(S)单体采用1次加入的方法,合成了对称型双端过渡态丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物S-(S/B)-B-(B/S)-S,并对双锂体系丁二烯、苯乙烯共聚合反应过程进行了研究,将丁二烯、苯乙烯共聚合反应动力学数据进行分段处理,求得不同引发温度、不同单体配比、不同极性添加剂用量[二乙二醇二甲醚(2G)/Li]下丁二烯聚合段、苯乙烯聚合段假一级表观增长反应速度常数kp1、kp2;求得不同2G/Li下丁二烯、苯乙烯共聚合反应的表观竞聚率,随着2G/Li的增大,丁二烯的表观竞聚率减小,苯乙烯的表观竞聚率增大,表明随着2G/Li的增大,丁二烯、苯乙烯逐渐向无规共聚合方向发展.     

对称型双端过渡态丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物的研制Ⅱ.结构研究

以双锂为引发剂、环乙烷为溶剂,合成了对称型双渡态丁二烯／苯乙烯（Ｂ／Ｓ）嵌段共聚物Ｓ－（Ｓ／Ｂ）－Ｂ－（Ｂ／Ｓ）－Ｓ,并对其结构进行了研究。结果表明：随着Ｓ／Ｂ的增大、极性添加剂（２Ｇ）／Ｌｉ的增加,嵌段共聚物中苯乙烯含量增加;嵌段共聚物具有微观相分离结构,分子量分布约为１．２。     

对称型双端过度态异戊二烯—苯乙烯嵌段共聚物的研究 Ⅰ 共聚合反应动力学研究

以双卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂,环己烷为溶剂,异戊二烯（I）,苯乙烯（S）单体采用一次加入的方法,合成了对称型双端过滤态异戊二烯－苯乙烯嵌段共聚物S－（S－I）－I－（I－S）－S,并对双锂体系异戊二烯,苯乙烯共聚合反应过程进行了研究,求得不同聚合温度（40℃,50℃,60℃）,不同单体（S与I）质量比（2：7、4：6、5：5）,不同引发剂浓度下假一级表观增长反应速度常数kp^n,求得表观增长反应速度常数kp^‘．为0．0143L／（mol/min),求得单体（S与I）质量比为3：7,4：6,5：5时的共聚合反应表观活化能分别为81．0kJ/mol,80.9kJ/mol,79.1kJ/mol;求得不同聚合温度（40℃,50℃,60℃）,不同单体（S与I）质量比（3：7,4：6,5：5）下异戊二烯,苯乙烯共聚合反应的竞聚率。     

对称型双端过渡态丁二烯／苯乙烯嵌段共取的性能研究

采用以双卤代烷取代型双锂齐聚物为引发剂、环已烷为溶剂、丁二烯（B）、苯乙烯（S）单体一次加入的方法，合成了对称型双端过渡成丁二烯／苯乙烯嵌段共聚物S－（S／B）－B－（B／S）－S，并对其性能进行了研究。结果表明，对称型双端过渡态丁二烯／苯乙烯嵌段共聚物具有明显的海岛两相结构，嵌段共聚物存在两个玻璃化温度；随着单体配比（质量比）S／B的增大，嵌段共聚物的各项物理性能变化趋势不明显。     

N-丁基马来酰亚胺/苯乙烯共聚合机理研究

研究了氘代氯仿中Ｎ－丁基马来酰亚胺（ＮＢＭＩ）和苯乙烯的络合性能。在多组分Ｏ／Ｗ微乳液中,用过硫酸钾引发ＮＢＭＩ和Ｓｔ进行微乳液共聚合,考察了聚合温度,单体配比对共聚合的影响,并对共聚机理进行了研究。结果表明,ＮＢＭＩ／Ｓｔ微乳液共聚合是按照自由－络合机理进行的,在共聚合过程中,既有自由单体参与,又有电荷转移络合物（ＣＴＣ）参与。     

二乙烯基苯-丁二烯-苯乙烯负离子聚合动力学行为

用气相色谱法对正丁基锂为引发剂、环已烷为溶剂、ＴＦ为极性调节剂的二乙烯基苯－丁二烯－苯乙烯负离子聚合动力学进行了研究,求得了体系内各单体表观增长反应速率常数（ｋｐ＂）。结果表明,各单体ｋｐ＂的大小依次为：ｐ－ＤＢＶ,ｍ－ＤＢＶ,Ｂｄ,Ｓｔ,ｍ－ＥＶｇ,ｍ－ＥＶＢ,ｐ－ＥＶｂ。     

对称型双端过渡态异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物的相转变行为

以双卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂、环已烷为溶剂,异戊二烯（Ｉ）、苯乙烯（Ｓ）单体采用１次加入的方法,合成了对称型双端过渡态异戊二烯／苯乙烯嵌段共聚物Ｓ－（Ｓ／Ｉ）－Ｉ－（Ｉ／Ｓ）－Ｓ,并对新型嵌段共聚物的相转变行为进行了研究,在国内外首次检测到苒段共聚物的玻璃化转变温度（Ｔｇ）,证明过渡态异戊二烯、苯乙烯共聚物苒段的Ｔｇ的存在。     

共混物IR/CR/苯乙烯类嵌段共聚物的结构与性能研究

选择苯乙烯－异戊二烯－苯乙烯嵌段共聚物（ＳＩＳ）、苯乙烯－丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物（ＳＢＳ）和α－甲基苯乙烯－丁二烯－α－甲基苯乙烯嵌段共聚物（ＭＳＢＭＳ）３种苯乙烯类嵌段共聚物作为相容剂，通过理论预测和试验测试，研究了它们对ＩＲ／ＣＲ共混物网络结构和力学性能的影响。结果表明，加入ＳＩＳ，ＳＢＳ和ＭＳＢＭＳ可以明显提高硫化胶的弹性常数２Ｃ１和２Ｃ２以及拉伸强度，减小体系的损耗因子。３种共聚物的作用效果顺序为：ＳＩＳ＞ＳＢＳ≥ＭＳＢＭＳ。ＳＩＳ的最佳用量为３～７份。     

BR／PVC／SBS动态硫经体系的增容技术

采用差示扫描量热分析、扫描电子显微镜和力学方法研究了在丙烯酸酰胺和引发剂过氧化二异丙苯（ＤＣＰ）存在下,顺丁二烯橡胶／聚氯乙烯－丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物（ＢＲ／ＰＶＣ／ＳＢＳ）动态硫化挤出共混的结果。初步探讨了引入丙烯酸酰胺“就地”产生增容剂的机理。实验证明,采用该方法较以α－甲基苯乙烯为增容剂的相同体系具有更好的增容效果。     

丁苯透明抗冲树脂的合成和性能

以苯乙烯、丁二烯为单体，Ｓ－ＢｕＬｉ为引发剂，环己烷为溶剂，烷氧基硅烷为偶联剂，通过负离子聚合和偶合反应，再经化学处理而制得了具有星形嵌段结构的两个牌号丁苯透明抗冲树脂ＬｙＢＤＳ－０１，ＬｙＢＤＳ－０３。试验考察了聚合温度对反应速率的影响，单体配比，共聚物结构与树脂性能的关系，测试结果表明，ＬｙＢＤＳ－０３的伸长率约为ＬｙＢＤＳ－０１的１０倍，冲击强度约大１倍，硬度小于ＬｙＢＤＳ－０１。两个牌号树     

聚苯乙烯／聚乙烯共混体系的研究

讨论了不同第三组分和不同种聚乙烯对以聚苯乙烯为基质的ＰＳ／ＰＥ共混体系结构和性能的影响，发现苯乙烯－丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯－氢化丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物作为第三组分对ＰＳ／ＰＥ共混体系均具有增容作用，用ＳＢＳ的效果比ＳＥＢＳ好，而ＳＢＳ的结构对增韧效果的影响不大。在ＳＢＳ存在下，ＬＬＤＰＥ对ＰＳ增韧效果最好，ＨＤＰＥ次之，ＬＤＰＥ最差。     

"活性”自由基聚合法合成支链结构可控的SBS-g-PMMA

通过“活性”／可控自由基聚合合成了支链结构可控的ＳＢＳ－ｇ－ＰＭＭＡ接枝共聚物。首先以ＳＢＳ与Ｎ－－溴代丁二酰亚胺反应合成省代ＳＢＳ（ＳＢＳ－Ｂｒ）,并对ＳＢＳ－Ｂｒ中烯丙基溴（－Ｂｒ）的含量进行定量分析。然后以此ＳＢＳ－Ｂｒ为大分子引发剂在ＣｕＸ／ｂｐｙ（Ｘ＝Ｃｌ,Ｂｒ－Ｂｒ：ＣｕＸ：ｂｐｙ＝１：１：３）存在下引发ＭＭＡ进行接枝共聚。在此ＣｕＣｌ／ｂｐｙ体系催化的接枝共聚合中,动力学特性为一级,     

二甲氨基链中多官能化溶聚丁苯橡胶的合成

采用负离子溶液聚合法,以仲丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂、四氢呋喃为结构调节剂,以及1,1-双（4-二甲基氨基苯基）乙烯为官能化共聚单体与丁二烯和苯乙烯进行活性负离子共聚合,制备了二甲氨基链中多官能化丁二烯-苯乙烯共聚物,考察了聚合温度和结构调节剂用量对聚合动力学和聚合物微观结构的影响。结果表明,共聚物链中二甲氨基官能团数量可通过调整聚合温度和结构调节剂用量进行准确控制,随聚合温度升高和四氢呋喃用量的增加,单体的总反应速率和转化率都逐渐增大;聚合物中1,2-结构的含量随结构调节剂用量的增加而逐渐增大,随聚合温度升高而逐渐减小。求得聚合温度为50 ℃时丁二烯和苯乙烯单体的平均竞聚率为69.67。     

高伸长率含无规S—B软段的SBS

在传统的二步混合加料法合成ＳＢＳ工艺的基础上，使总单体用量质量分数为１５％￣１９％，第一步聚合３ｍｉｎ，合成聚苯乙烯硬段，第二步聚合６ｍｉｎ，合成聚丁二烯、无规Ｓ－Ｂ软段及聚苯乙烯硬段，即可制备Ｓ－Ｂ－（Ｓ／Ｂ）－Ｓ型的新型ＳＢＳ。反应体系属中、低粘度体系。在１００ｔ／ａ装置上进行了放大试验，产品的邵尔Ａ型硬度为８８度，拉伸强度为１７．９ＭＰａ，扯断伸长率为１１１２％。     

中石油简讯

1．开发出负离子聚合法高苯乙烯含量橡胶 中国石油兰州化工研究中心研究人员以环己烷为溶剂、苯乙烯和丁二烯为单体、n—BuLi为引发剂、二乙二醇二甲醚（2G1为结构调节剂,通过活性负离子溶液聚合合成高苯乙烯橡胶,研究了引发剂种类、聚合温度、2G／n—BuLi（摩尔比）、苯乙烯／丁二烯f质量比1、相对分子质量及其分布对共聚橡胶力学性能的影响。     

HPVC/SBR共混体系相容性的研究

采用动态硫化方法制备高聚合度聚氯乙烯（ＨＰＶＣ）／ＳＢＲ共混型热塑性弹性体,考察了单一组分相容剂「相容剂分别为ＮＢＲ２７０、ＮＢＲ Ｐ６５、ＣＰＥ和氢化苯乙烯－丁二烯、苯乙烯嵌段共聚物（ＳＥＢＳ）」、复合相容剂（ＳＥＢＳ／ＮＢＲ和ＣＰＥ／ＮＢＲ）及交联程度对ＨＰＶＣ／ＳＢＲ共混体系相容性的影响。结果表明,使用复合相容剂可明显改善ＨＰＶＣ／ＳＢＲ共混物的性能;动态硫化在改善共混物力学性能方面起主要作     

CR/SBS/CEVA-g-MMA/n-BMA胶粘剂的研制

以ＣＲ、苯乙烯丁二烯苯乙烯嵌段共聚物（ＳＢＳ）和氯化乙烯乙酸乙烯酯共聚物（ＣＥＶＡ）３种固体物料为接枝母体,以甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）和甲基丙烯酸正丁酯（ｎＢＭＡ）为接枝单体,在溶剂回流温度下,空气氛围中,以过氧化二苯甲酰（ＢＰＯ）为引发剂进行接枝共聚,制得了共混接枝共聚胶粘剂。此种胶粘剂的单体转化率、接枝率、初粘强度都有较大的提高,其广谱性能也有所改善。     

聚合物载体－稀土金属络合物的研究Ⅺ．聚［苯乙烯－甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰基）乙酯］载体－氯化钕络合物催化体系丁二烯聚合的动力学参数

采用膨胀计法，研究了以Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）＿３为助催化剂，聚［苯乙烯－甲基丙烯酸β（甲基亚硫酰基）乙酯］载体－氯化钕络合物为主催化剂的丁二烯聚合动力学。丁二烯均聚时聚合速率对单体浓度和主、助催化剂浓度均呈一级关系，与氯化钕二甲基亚砜络合物－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）＿３体系基本一致，但前者的表现活化能仅为１８．７ｋＪ／ｍｏｌ，后者为４６９．ＫＪ／ｍｏｌ，前者的钕利用率大约是后者的５倍。     

自交联型SBS接枝共聚物的合成与粘接性能研究*

研究了在混合溶剂中了二烯－苯乙烯嵌段共聚物（ＳＢＳ）与丙烯酸丁酯（ＢＡ）、甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）及交联单体Ｎ－羟甲基丙烯酸胺（Ｎ－ＭＡＡ）进行四元接枝共聚的反应条件及其产物的粘接性能。讨论了引发剂浓度、交联单体用量、单体配比、反应时间及反应温度对接枝共聚物的影响。实验确定的最佳反应条件为：引发剂ＢＰＯ用量为ＳＢＳ用量的１．８％—２．２％；交联单体Ｎ－ＭＡＡ用量为ＳＢＳ用量的１６％—１．８％；ＢＡ／（ＢＡ＋ＭＭＡ）用量比为３５％；反应时间为３５—４．５ｈ；反应温度为８０—８５℃。用红外光谱对接枝共聚物进行了分析鉴定。性能测试显示出该四元接枝共聚物对聚氯乙烯、ＳＢＳ等难粘材料有较高的剥离强度。     

苯乙烯／双（2,3—二溴丙基）反丁烯二酸酯共聚动力学

研究了苯乙烯／双（２，３－二溴丙基）反丁烯二酸酯共聚动力学，分别讨论了单体的配比，聚合温度，引发剂浓度对共聚合体系的转化率－时间曲线的影响，结果发现，聚合温度和引发剂浓度影响很大，单体的配比影响较小。所建立的反应速率模型可以对转化率小于２０％的聚合速率进行描述，而在高转化率下，由于凝胶效应的影响而难以准确描述。