甲基磺酸亚铈催化合成柠檬酸三(2-乙基)己酯的研究

合成了甲基磺酸亚铈,研究了以甲基磺酸亚铈催化柠檬酸和2-乙基己醇的酯化反应,考察了反应温度、催化剂用量、醇酸摩尔比等因素对反应结果的影响,对合成的产品进行了红外光谱分析.实验结果表明,甲基磺酸亚铈催化合成柠檬酸三(2-乙基) 己酯的最佳反应条件为:n (2-乙基己醇):n(柠檬酸)＝3.60:1,催化剂用量0.25% (以酸的物质的量计),反应温度120℃～130℃,负压操作.在最佳反应条件下,柠檬酸三(2-乙基)己酯收率在98.0%以上.反应结束后,催化剂通过简单的相分离即可重复使用.甲基磺酸亚铈重复使用5 次后,其催化活性无明显下降,产品收率仍可达到90%以上.     

TiSiW12O40/TiO2 催化合成氯乙酸异戊酯

以固载杂多酸盐TiSiW12 O40 /TiO2 为多相催化剂 ,通过氯乙酸和异戊醇反应合成了氯乙酸异戊酯 ,并探讨了TiSiW12 O40 /TiO2 对酯化反应的催化活性 ,较系统地研究了醇酸物质的量比、催化剂用量、反应时间诸因素对产率的影响。实验表明 :TiSiW12 O40 /TiO2 具有良好的催化活性 ,醇酸物质的量比为 1.4∶1,催化剂用量为反应物料总量的 1.5 % ,反应时间 1.5h ,反应温度 98～ 12 6℃时 ,酯收率可达 92 .78%。     

二氧化硅负载的硫酸高铈固体酸催化剂上的缩合反应

通过溶胶-凝胶法和浸渍法制备了二氧化硅负载的硫酸高铈[Ce( SO4 )2/SiO2]固体酸催化剂,研究了乙酰乙酸乙酯和1,3 -丁二醇的缩合反应,考察了催化剂的焙烧温度、硫酸高铈的负载量、催化剂的浓度、原料摩尔比、反应时间对反应的影响.结果表明,与四水硫酸高铈相比,二氧化硅负载的硫酸高铈[ Ce( SO4 )2/SiO2]固体酸催化剂在乙酰乙酸乙酯和1,3 -丁二醇的缩合反应中具有较高的催化活性和良好的稳定性.最佳条件为:焙烧温度为500℃、乙酰乙酸乙酯和1,3 -丁二醇摩尔比为1∶1.2、硫酸高铈的负载量为15.0％、催化剂占乙酰乙酸乙酯的质量分数为7.5％、回流反应时间120 min,此时苹果酯的收率可达95.5％.     

Dawson结构磷钨杂多酸催化清洁氧化合成己二酸

以自制的Dawson结构磷钨杂多酸为催化剂,在无有机溶剂、相转移催化剂的情况下,用过氧化氢氧化环己酮合成己二酸。探讨了催化剂用量、过氧化氢用量、草酸配体用量、反应时间、反应温度对反应的影响。结果表明:当反应物环己酮、过氧化氢、磷钨杂多酸和草酸摩尔比为1004∶500∶.1251∶.0,反应温度为100℃,反应时间为5h时,己二酸分离收率可达74.5%。     

SO42-/TiO2-La2O3催化剂催化合成苹果酯-B

制备了稀土改性固体超强酸SO42-/TiO2-La2O3催化剂。以SO42-/TiO2-La2O3为多相催化剂,对以乙酰乙酸乙酯和1,2-丙二醇为原料合成苹果酯-B的反应条件进行了研究。实验表明:固体超强酸SO42-/TiO2-La2O3是合成苹果酯-B的良好催化剂,最佳反应条件为:n(乙酰乙酸乙酯)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.5,催化剂用量为反应物料总质量的1.5%,环己烷为带水剂,反应时间1.5h,反应温度85℃～110℃。在上述条件下,苹果酯-B的收率可达88.6%。     

SO2-4/TiO2-WO3催化合成环己酮1,2-丙二醇缩酮

介绍了以固体超强酸SO42-/TiO2-WO3为多相催化剂,通过环己酮和1,2-丙二醇反应合成了环己酮1,2-丙二醇缩酮,探讨了SO24-/TiO2-WO3对缩酮反应的催化活性,较系统地研究了酮醇量比,催化剂用量,反应时间诸因素对产品收率的影响.实验表明:SO24-/TiO2-WO3是合成环己酮1,2-丙二醇缩酮的良好催化剂,在n(环己酮):n(1,2-丙二醇)=1:1.5,催化剂用量为反应物料总质量的1.25%,环己烷为带水剂,反应时间1.5 h的优化条件下,环己酮1,2-丙二醇缩酮的收率可达88.5%.     

MnO_2/γ-Al_2O_3催化剂上3-戊酮的合成研究

采用γ-Al2O3为载体,金属氧化物为活性组分,以丙酸为原料,在固定床反应器上合成了3-戊酮。实验研究了γ-Al2O3上负载不同活性组分对反应收率的影响,确定了活性物质为MnO2时催化活性最高;研究了催化剂的负载量、浸渍时间、焙烧温度及实验反应温度对催化剂活性及反应产率的影响。结果表明,Mn的负载量为10%～13%,浸渍时间大于5 h,焙烧温度为450～600℃,焙烧时间为4～7 h制得的催化剂活性最优;较佳的反应温度范围为330～410℃。在此条件下,丙酸转化率大于95%,产物选择性大于90%。     

SO42-/TiO2-La2O3催化剂催化合成丁醛1,2-丙二醇缩醛

报道了以稀土改性固体超强酸SO42-/TiO2-La2O3为多相催化剂,通过丁醛和1,2-丙二醇为原料合成丁醛1,2-丙二醇缩醛,探讨了SO42-/TiO2-La2O3催化剂对缩醛反应的催化活性,较系统地研究了原料量比,催化剂用量,反应时间诸因素对产品收率的影响.实验表明在n(丁醛)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.5 ,催化剂用量为反应物料总质量的0.50%,环己烷为带水剂,反应时间1.0 h的优化条件下,丁醛1,2-丙二醇缩醛的收率可达95.8%.     

5-(5-氰基-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯的合成及其与钯的显色反应

合成了新试剂 5-(5-氰基-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯 ( 5-CN-PADAT ),探讨了该试剂与Pd 的显色反应。实验表明:在1.2 mol/L HClO₄中,于室温下Pd 可与5-CN-PADAT反应,生成组成比为1∶1的紫红色稳定配合物。配合物的最大吸收波长位于 586 nm 处,Pd的质量浓度在 0~1.2 μg/mL 范围内符合比尔定律,线性回归方程为 A=1.110 ρ (μg/mL) ＋ 0.008 6,相关系数r=0.999 9,表观摩尔吸光系数为 1.20 × 10⁵ L · mol^-1 · cm^-1。反应在强酸介质中进行,大量常见金属离子及 1 250 倍的金,500 倍的锇,250 倍的银和铑,125 倍的铱和铂,75 倍的钌不干扰Pd的测定。方法应用于钯分子筛和钯-炭催化剂中Pd 的测定,结果与参考值相符,相对标准偏差(RSD,n=6)分别为 2.3% 和3.7%。     

H2BPMPBD和AP协同萃取Ln(Ⅲ)的研究

研究了1,4-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)丁二酮-[1,4](H2BPMPBD,简为H2A)和氨基比林(AP)的氯仿溶液从硝酸介质中对Ln( )的协同萃取。用斜率法确定了萃合物的组成为LaA·HA·(AP)2,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.e.,求得了反应的焓变和熵变。     

三氧化二钕催化制备乙酸异丁酯

研究了以三氧化二钕为固体催化剂,由冰乙酸和异丁醇合成乙酸异丁酯,讨论了影响酯化反应的因素,找出了合成乙酸异丁酯的最佳工艺条件。本工艺特点是催化剂用量少,是异丁醇的5%,反应时间短(3h),温度为110℃,酯收率可达80%。     

��V2O5��V2O3�����ұ���߷����Ĺ��ղ���

High vanadium ferrovanadium was smelted with mixture of V2O5 and V2O3 as raw material, Al-Ca-Fe alloy as refine agent, and its technological parameters were investigated. The optimum conditions are defined: the amount of aluminium is 103% theoretical amount, the addition of refine agent is 100g, the refining time is 30min, and the recovery of high vanadium ferrovanadium is 98%. The optimum addition of refine agent is 100g. If the addition of refine agent is bigger than the optimum addition, the amount of Al in high vanadium ferrovanadium is increased with the refine agent increasing.     

固体超强酸S_2O_8~(2-)/TiO_2-WO_3的制备及其催化性能研究

用溶胶-凝胶法制备了固体超强酸S2O82-/TiO2-WO3,并对其进行了XRD与IR表征,用乙酸乙酯合成模型反应考察了其催化性能,系统研究了WO3的含量、焙烧温度等制备条件对S2O82-/TiO2-WO3性能的影响。实验表明:在(NH4)10W12O41.xH2O质量分数为5.0%、焙烧温度为500℃条件下通过溶胶-凝胶法制备的固体超强酸S2O82-/TiO2-WO3,其载体为微细且晶格不太完整的锐钛矿型TiO2,比表面积较大,具有比浸渍法制备的SO42-/TiO2更高的硫含量和更强酸性,并具有较高的催化酯化活性和稳定性,在反应条件为:醇酸摩尔比1.48∶1、催化剂用量为冰醋酸的6.0%、反应时间2.0h,乙酸转化率可达74.1%(不加分水器)。催化剂在无需任何再生的条件下重复使用,活性下降趋势平缓,显示良好的稳定性。     

新型固体酸SO4^2-／MnO2／γ-Al2O3催化合成草酸二异戊酯

通过浸渍-焙烧法制备了新型固体酸SO4^2-／MnO2／γ-Al2O3催化剂,以草酸和异戊醇为原料合成了草酸二异戊酯,考察了催化剂的焙烧温度、催化剂用量、原料配比、反应时间、带水剂甲苯用量对反应的影响。最佳的反应条件为：催化剂焙烧温度500℃、催化剂用量1．5g,n（草酸）：n（异戊醇）=1：3、带水剂甲苯30mL、回流时间1．5h;在最佳反应务件下,草酸二异戊酯的收率可达99．6％。新型固体酸SO4^2-／MnO2／γ-Al2O3的催化活性高、产品收率高,后处理简便,无“三废”污染,符合节能环保、绿色催化的发展趋势。     

环境友好催化合成苯乙酮1,2-丙二醇缩酮

以硫酸铁和硝酸钴为主要原料,采用沉淀-浸渍法制备新型固体超强酸催化剂SO42-/CoFe2O4,并用于苯乙酮1,2-丙二醇缩酮的合成反应。该催化剂制备的最优条件为:焙烧温度为500℃(,NH4)2SO4浸渍浓度0.6mol/L,焙烧时间为2.5 h。采用该催化剂通过正交试验得到合成苯乙酮1,2-丙二醇缩酮的最佳条件为:n(醇)∶n(酮)=1.6∶1.0,催化剂用量为0.6 g,带水剂甲苯用量为12 mL,反应时间为2.0 h,其收率可达89.7%以上。该催化剂具有催化活性高、不污染环境、可重复使用等特点。     

乙氧羰基异丁基硫代氨基甲酸酯合成工艺及其捕收性能的研究

用氯甲酸乙酯、硫氰酸钠和异丁醇为原料,KH －1作为催化剂,采用过量异丁醇溶剂法,一步合成乙氧羰基异丁基硫代氨基甲酸酯。分别对溶剂加入量、反应温度、反应时间和催化剂加入量进行了实验,确定了最佳合成工艺条件。同时对该产品的选矿效果进行了研究,通过与异丁基黄药和Z－200进行硫化铜矿浮选对比,乙氧羰基异丁基硫代氨基甲酸酯的选矿效果最优。     

稀土杂多酸盐催化环己酮氧化合成己二酸

合成一系列稀土杂多酸盐,考察了其在环己酮氧化合成己二酸反应中的活性.结果表明,K_8H_3[La(PW_(11)O_(39_)_2]·25H_2O在环己酮氧化合成己二酸的过程中显示了较高的催化活性,反应8h,己二酸的收率可达71.9%.考察了温度,时间,反应物加入量,过氧化氢加入量,催化剂加入量等一系列条件对反应的影响,确定了最佳反应条件.     

Preparation, characterization and catalytic properties of S2O82-/ZrOe-CeO2 solid superacid catalyst

A novel solid superacid catalyst S2O82-/ZrO2-CeO2 was prepared by a coprecipitation method and characterized by means of XRD, FTIR, BET, TEM and DSC/TG analysis methods. The results indicated that incorporation of appropriate amounts of Ce into the catalyst was beneficial to the formation of sole tetragonal ZrO2 and effectively prevented from the formation of monoclinic ZrO2, and restrained the loss of sulfated species. XRD revealed the presence of tetragonal Ceo0.16Zr0.84O2phase in the case of S2O82-/ZrO2-CeO2 calcined above 500 ℃. Catalytic activities of S2O82-/ZrO2-CEO2 for the estefification of lactic acid with n-butanol was studied. The results showed that the optimttrn conditions were as follows: calcination temperature of the catalyst 600 ℃, n(lactic acid):n(n-butyl alcohol)=1.0:3.0, w(S2O82-/ZrO2-CEO2)=12.0%, reaction temperature 145 ℃, and reaction time 2 h. The esterification efficiency of lactic acid was about 96.6%.