经二环[1.1.0]丁基硼酸络合物的钯催化环丁烷衍生物合成反应的机理

利用密度泛函理论(DFT)方法对经由二环[1.1.0]丁基硼酸络合物的钯催化环丁烷衍生物合成反应进行了机理研究.计算结果表明反应经历原位的二环[1.1.0]丁基硼酸络合物形成,钯催化三氟甲磺酸酯氧化加成,协同的碳碳键断裂/钯碳键形成,烷基迁移和碳碳键还原消除等步骤.其中烷基迁移为反应的立体选择性决定步,迁移的烷基和二环[1.1.0]丁基中的亚甲基排斥作用对反应立体选择性有重要影响.减小硼酯或发生迁移的烷基位阻不能明显改变反应的立体选择性.与之相比,在二环[1.1.0]丁基的亚甲基上引入大位阻取代基可以转换立体选择性.上述结果对后续发展环丁烷衍生物合成、特别是在立体选择性调控方面可以产生启发作用.     

固载硫酸氢钠在有机合成中的催化应用进展

介绍了近年来硅胶负载硫酸氢钠（NaHSO4·SiO2）在催化合成中的最新应用进展,包括酯化反应、酯交换反应、官能团的化学和立体选择性保护及脱保护、共轭加成、α-溴化反应和氧化反应等,显示出此催化剂具有制备简单、选择性、有效性、廉价、环境友好等优点。     

双分子Salen金属催化剂的研究进展

双分子Salen金属配合物通过双金属活性中心的协同作用能够有效地催化多种化学反应.双金属催化剂拥有2个金属催化中心,可以同时对底物进行活化,从而加快反应速度和提高反应选择性.某些情况下,有些不能发生的新反应通过这种策略也能很好地反应.对双分子Salen金属催化剂的设计原理、最有效的合成方法作了归纳总结,并讨论了其在催化方面的应用.     

手性铜(I)/SaBOX配合物催化cis-1,2-二取代烯烃与α-硝基重氮乙酸酯的高非对映选择性以及高对映选择性环丙烷化反应（英文）

利用手性金属铜(I)与边臂修饰的双噁唑啉的配合物作为催化剂,发展了一种催化cis-1,2-二取代烯烃与α-硝基重氮乙酸酯发生高立体选择性环丙烷化反应的新方法.该反应可以获得高达97%的收率、99/1 dr和98%的对映选择性,得到多取代的手性环丙烷.这一方法为合成具有光学活性的环丙烷α-氨基酸以及非天然α-氨基酸衍生物提供了有效途径.     

辛可尼丁和 L-脯氨酸协同催化亚胺的立体选择性异构化的研究

研究了利用辛可尼丁和L‐脯氨酸复合催化体系促进含三氟甲基芳香亚胺1的不对称异构化反应,并详细考察了不同种类的有机催化剂、溶剂以及添加剂对反应产率与选择性的影响。结果表明,当以四氢呋喃作溶剂,2‐环己烯‐1‐酮为添加剂时,反应的分离产率与立体选择性最好,可以达到64％的产率,68％的ee值。     

辛可尼丁和L-脯氨酸协同催化亚胺的立体选择性异构化的研究

研究了利用辛可尼丁和L-脯氨酸复合催化体系促进含三氟甲基芳香亚胺1的不对称异构化反应,并详细考察了不同种类的有机催化剂、溶剂以及添加剂对反应产率与选择性的影响.结果表明,当以四氢呋喃作溶剂,2-环己烯-1-酮为添加剂时,反应的分离产率与立体选择性最好,可以达到64%的产率,68%的ee值.     

联二萘酚衍生氨基吡啶类配体的合成

本文报道了2,6-二氨基吡啶与(S)-联二萘酚衍生的二溴化合物反应,合成了具有双氮杂环的氨基吡啶类配体.利用该配体与金属化合物络合,催化傅克反应,得到了较高的收率,但没有立体选择性.     

环氧丙烷合成技术现状与绿色合成研究进展

环氧丙烷(PO)是一种重要的有机化工中间体。本文对PO生产的主要方法(氯醇法、共氧化法、过氧乙酸法)的优缺点进行了分析;结合绿色化学的原理,对电化学催化氧化、光催化氧化、胶束催化氧化、生物酶催化氧化合成PO等生产技术进行了评述;对TS-1/H2O2催化烯烃环氧化反应机理及PO合成工艺进行了详细的介绍。结果表明,TS-1/H2O2催化环氧化工艺具有低污染、高选择性、反应条件温和等优点,代表了PO绿色合成的发展方向。     

相转移催化在Wittig反应中的应用

本文综述了相转移催化在Wittig反应和Wittig-Horner-Emmonà反应中的应用进展,重点讨论它们在烯烃合成上的应用及其立体选择性问题.     

烯烃自由基双氧化及胺氧化立体选择性的理论研究

烯烃自由基双氧化或胺氧化避免了使用过渡金属作为催化剂,具有良好的应用前景.在这里,我们运用密度泛函理论对以异羟肟酸为底物的烯烃自由基双氧化及胺氧化的立体选择性进行了研究.对于分子内反应,立体选择性很大程度上取决于六元环或五元环的骨架结构.由于异羟肟酸结构的特殊性,六元环自由基中间体采取人们通常所认为极不稳定的船式构象,两个大位阻的取代基所在的碳采取重叠式构象,使得顺式产物的形成极为不利,大大提高了反式选择性;而在五元环中位阻作用不是很明显,化学选择性较低.对于分子间的反应,立体选择依赖于反应前体的构象分布.在最稳定的构象中,底物取代基与碳中心自由基存在轨道相互作用,不利于氧气的顺式进攻.可见,底物结构的特殊性不仅提高了六元环反应的反式选择性,还有利于分子间的反式加成.     

氟代呋喃-噻吩齐聚物的合成与表征

呋喃噻吩齐聚物具有优异的性质,主要采用stille交叉偶联合成。有机氟化合物在各个应用领域都显示出独特的性能,目前合成氟代呋喃环的方法非常有限。由于氟原子较强的电负性,将氟原子引入芳香环使得邻位的C-H键易于接受亲核试剂的进攻,从而使简单的氟代化合物能够转变成较为复杂的结构。该研究发展了合成单氟呋喃类化合物的方法,以2-噻吩乙炔为起始原料,在碱的作用下合成单氟呋喃环骨架,并通过溴封端的噻吩-氟代呋喃-噻吩中间体与硼酸酯反应制备氟代呋喃-噻吩齐聚物,考察了氟代呋喃-噻吩齐聚物的结构等对样品的光谱吸收范围、发光波长和热稳定性能的影响。     

2-芳基-4,9-二氢环庚[b]吡喃-4,9-二酮的合成及不同取代的芳醛对合成的影响

本文介绍了改进的２芳基４,９二氢环庚［ｂ］吡喃４,９二酮的合成方法,应用该方法研究了不同取代的芳醛对该类化合物合成的影响．发现：芳醛的芳基上有给电子基团时,反应顺利进行,芳醛的芳基上有吸电子基团时,反应难于进行．在此基础上对该类化合物的合成机理进行了初步探讨     

辅酶Q_9的研究与探讨

文章介绍了一种半合成法制备辅酶Q的路线,即由芳香性主环Q与有广阔开发前景的天然提取物茄尼醇进行加90合,制取心血管新药辅酶Q9。此法成本低,可以大量合成,为进一步进行药理研究提供基础。并概述了辅酶Q9（包括辅酶Qn一类化合物）的功效及其应用情况,对其进一步的开发应用进行了展望。     

固态冰相中的光化学作用研究进展

论述了固态冰相中有机污染物的研究意义，对国内外有关固态冰相中有机污染物光化学降解的研究进行了综述。重点介绍了氟氯烃和芳香族化合物在固态冰相中的光化学反应和反应机理。     

饮用水中微量有机污染物质的GC/MS分析

采用XAD树脂富集技术和GC／MS方法,对长沙市某管网末梢水中的微量、痕量有机污染物进行分析,共检出有机污染物38种,其中以氯代化合物、邻苯二甲酸酯类、醇类、杂环类、芳烃为主,并且有5种物质在中国环境优先污染物“黑名单”之列,分别是三氯乙烯、萘、邻苯二甲酸二丁酯、乙苯、1,4-二甲基苯．由于常规水处理工艺无法去除这些对人体有害的物质,因此建议水厂在考虑自身条件的基础上,积极采用活性炭吸附、臭氧氧化以及膜分离等饮用水深度处理技术,生产出更加优质的饮用水．     

Synthesis of a Möbius aromatic hydrocarbon

The defining feature of aromatic hydrocarbon compounds is a cyclic molecular structure stabilized by the delocalization of pi electrons that, according to the Hückel rule, need to total 4n + 2 (n = 1,2, em leader ); cyclic compounds with 4n pi electrons are antiaromatic and unstable. But in 1964, Heilbronner predicted on purely theoretical grounds that cyclic molecules with the topology of a M?bius band--a ring constructed by joining the ends of a rectangular strip after having given one end half a twist--should be aromatic if they contain 4n, rather than 4n + 2, pi electrons. The prediction stimulated attempts to synthesize M?bius aromatic hydrocarbons, but twisted cyclic molecules are destabilized by large ring strains, with the twist also suppressing overlap of the p orbitals involved in electron delocalization and stabilization. In larger cyclic molecules, ring strain is less pronounced but the structures are very flexible and flip back to the less-strained Hückel topology. Although transition-state species, an unstable intermediate and a non-conjugated cyclic molecule, all with a M?bius topology, have been documented, a stable aromatic M?bius system has not yet been realized. Here we report that combining a 'normal' aromatic structure (with p orbitals orthogonal to the ring plane) and a 'belt-like' aromatic structure (with p orbitals within the ring plane) yields a M?bius compound stabilized by its extended pi system.     

兖矿高温煤焦油的分离及GC/MS分析

采用超声辐射及索氏萃取技术,对兖矿高温煤焦油进行连续分级萃取,借助GC/MS对所得萃取物进行表征分析。结果表明:共检测到172种化合物,主要成分为芳烃和杂环化合物。芳香族化合物主要是由1-4环芳烃的组成,其中萘、甲基萘、苊烯、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、三亚苯、苯并二萘嵌苯和苯并芘含量较高。杂环化合物中检测到的含氮化合物远多于含硫化合物,表明兖矿高温煤焦油应该是一种高氮低硫的焦油。并分析了样品中有机物各组分的分布规律,为提高高温煤焦油附加值利用提供了实验依据。     

Luinmol-DMSO-NaOH流动注射化学发光体系研究

研究了在不同的介质中34种有机化合物对鲁米诺-二甲亚砜-氢氧化钠(luminol-DMSO-NaOH)流动注射体系化学发光的影响,发现其大部分能抑制或增强体系化学发光强度,并且抑制或增强化学发光强度的能力与化学发光体系的pH值以及有机化合物分子结构中芳香环上功能基(-OH和-NH2)的数目、位置,取代基的电子效应等有关.讨论了化学发光强度抑制或增强的机理.研究结果表明:鲁米诺-二甲亚砜-氢氧化钠流动注射化学发光体系具有测定酚类和芳胺类有机化合物的潜力.     

β-羟基亚胺类化合物的合成及其锂化合物催化异氰酸酯三聚反应

以苯乙酮和芳香胺化合物通过缩合反应合成相应的亚胺化合物,再用二异丙胺基锂去质子后与二苯甲酮反应,然后水解,合成了三个β-羟基亚胺类化合物.进一步研究了β-羟基亚胺锂化合物对芳香异氰酸酯三聚合成异氰脲酸酯的催化效果.实验结果表明,在室温条件下,当催化剂用量为0.1％,反应时间为2h时,催化剂1有较好的催化效果,芳香异氰酸酯苯环上有吸电子的取代基时,催化效果最好,产率可达到96％以上.     

微生物降解多环芳烃的影响因素及机理研究进展

多环芳烃是一类普遍存在的环境污染物,微生物的降解是PAHs去除的主要途径。介绍了多环芳烃性质及目前国内外研究状况,以及降解多环芳烃的微生物,阐述了三大因素：微生物活性、基质和环境因予等对微生物降解多环芳烃的影响,微生物降解多环芳烃的机理;并对今后的几个研究发展方向进行了展望。