5-甲基-4-异噁唑-3-甲基-2-噻吩甲酰腙及其Co(Ⅱ)配合物的合成与表征

以5-甲基-4-异噁唑甲酰肼为原料,与3-甲基-2-噻吩甲醛反应合成5-甲基-4-异噁唑-3-甲基-2-噻吩甲酰腙,再将其作为配体与钴离子合成相应的钴配合物,对其进行红外、核磁共振氢谱、紫外-可见等表征确认结构,并对配体及其配合物的荧光性能进行测定。荧光测定表明,配体及其配合物都较强的荧光性能,因此可作为潜在的光活性材料。     

一种新型三氮唑及其铜配合物的合成与表征

采用两种方法首次成功合成了3-(5’-甲基-4-异噁唑基)-4-氨基-5-巯基-(4H)-1,2,4-三氮唑,并以其为配体进一步合成了铜配合物。通过1H NMR、IR等对配体和铜配合物结构进行表征确认,并测定了其抑菌活性。结果表明配体和铜配合物对枯草芽孢杆菌、大肠杆菌和金黄色葡萄球菌等菌种都有抑菌活性,而铜配合物的抑菌活性比配体更强。     

新型免疫调节剂——来氟米特

简要介绍了新型免疫调节剂来氟米特--N-(4-三氟甲基苯基)-5-甲基异噁唑-4-甲酰胺的结构和性质;同时对合成来氟米特的中间体5-甲基异噁唑-4-甲酰氯和对三氟甲基苯胺的合成路线进行了概述.通过近年某些国家对来氟米特副作用的论证,分析了可能对来氟米特的应用市场造成一定的影响,进而影响其中间体5-甲基异噁唑-4-甲酰氯和对三氟甲基苯胺的市场.     

吡唑啉酮类钐配合物的合成及其光谱分析

通过1-取代苯基-3-甲基-4-α-噻吩甲酰基-5-吡唑啉酮配体与稀土离子钐进行络合反应制备了二元及三元吡唑啉酮类钐配合物,并通过核磁共振、红外光谱和元素分析对其进行表征,证明二元配合物的化学式为Sm(L)3(C2H5OH)2,三元配合物的化学式为Sm(L)3(Phen)2(L=1-取代苯基-3-甲基-4-(α-噻吩甲酰基)-5-吡唑啉酮)。经过研究其紫外吸收光谱和荧光光谱表明配合物的吸收光谱主要来源于第一配体,配合物具有荧光。     

6-[(5-甲基-1,3,4-噻二唑)-2-巯甲基]-2-苯乙烯基苯并噁唑的金属Cu(Ⅱ)配合物的合成及结构特征

合成了6-[(5-甲基-1,3,4-噻二唑)-2-巯甲基]-2-苯乙烯基苯并噁唑的Cu(Ⅱ)配合物,并培养出了配合物晶体。对配体晶体和铜配合物晶体的结构特征进行了解析。     

来氟米特异构体的合成研究

以5-甲基异噁唑-4-甲酸(1)为起始原料,经酰氯化得5-甲基-4-异噁唑甲酰氯(2),2与三氟甲基苯胺(3)缩合反应,得来氟米特异构体(4),最后经氢氧化钠水解,得水解产物5,纯度98%,收率为74%~85%。所合成的化合物经熔点和质谱分析确证,为来氟米特质量控制提供依据。     

由1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2-丙基咪唑)构筑的汞(Ⅱ)双核配合物的合成、晶体结构及性质

利用HgCl2与1-(苯并三氮唑-1-甲基)-1-(2-丙基咪唑)(bpmi)在甲醇中反应,合成了一种双核配合物[Hg(bpmi)Cl2]2。采用X射线衍射、元素分析及红外光谱对配合物进行了结构表征。并且测定了配合物[Hg(bpmi)Cl2]2和配体bpmi在甲醇溶液中的荧光性质,结果表明,配合物与配体均在397 nm处有较强的荧光。     

3-(2-甲基-6-甲基硫代苯基)-4,5-二氢化异噁唑的合成研究

以2-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-3-甲基苯胺为原料,铜为催化剂在无水的条件下经亚硝酸叔丁酯重氮化合成3-(2-甲基-6-甲基硫代苯基)-4,5-二氢化异噁唑。探索了反应温度、反应时间、催化剂的用量等因素对反应的影响,优化条件为反应温度为60℃,反应时间为1.5 h,n(2-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-3-甲基苯胺)∶n(催化剂)=1∶3,反应收率为98.6%,产品结构经LC-MS、~1H NMR确证。     

钐、镝-2-噻吩甲酸-2，2′-联吡啶三元配合物的合成及Dy^3＋的荧光性质研究

合成了钐、镝与2-噻吩甲酸-2,2′-联吡啶的三元配合物。通过元素分析、稀土配合滴定及TG-DTG分析,确定了配合物组成为:REL3L′.C2H5OH(RE=Sm,Dy;L=2-噻吩甲酸,L′=2,2′-联吡啶);摩尔电导数据表明,此配合物为非电解质;测定了配体及配合物的红外光谱,表明配体2-噻吩甲酸中的羧基氧与稀土离子配位,2,2′-联吡啶上两个氮原子与稀土离子配位。还研究了Dy3 配合物的荧光激发和发射光谱。     

3-甲基-4-溴甲基-1，2，5-噁二唑-2-氧化物合成方法改进

对合成3-甲基-4-溴甲基-1,2,5-噁二唑-2-氧化物氧化物的方法进行了改进。以巴豆醛为原料经加成环合,用硼氢化钠还原后,再用N－溴代丁二酰亚胺与甲硫醚体系进行溴代得到3-甲基-4-溴甲基-1,2,5-噁二唑-2-氧化物。结果表明,与文献报道的工艺技术相比,总收率由10％提高至35％。该合成工艺简单,适合于工业化生产。     

1,1,1-三[(2′-甲酰苄胺苯氧)甲基]对甲苯磺酰氨基甲烷的合成及其稀土配合物的荧光性质

合成了一个新的三足芳香酰胺型有机配体1,1,1-三[(2′-甲酰苄胺苯氧)甲基]对甲苯磺酰氨基甲烷,及其Eu(NO3)3和Tb(NO3)3的配合物,并通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导率进行了表征。室温下还研究了配合物的固体荧光性质,结果表明,两个配合物均能表现其稀土离子的特征荧光,但铽配合物的荧光要明显强于铕配合物,说明配体与铽之间的能级匹配要比铕好。     

3-氨基-5-甲基异噁唑的生产工艺

概述了SMZ中间体3-氨基-5-甲基异噁唑(氨基物)生产现状,探讨了以5-甲基异噁唑-3-甲酰胺为原料常压法合成氨基物的工艺条件和主要影响因素。控制好反应条件,收率可达81％～83％。     

重稀土2-噻吩甲酸配合物的合成及Tb3+的发光

合成了4种稀土与2-噻吩甲酸(L)配合物。通过元素分析、稀土配合滴定及摩尔电导确定其化学组成为REL3.2H2O(RE=Gd,Tb,Dy,Er),并对配合物进行了红外光谱、荧光激发和发射光谱测定。红外光谱测定表明,配体通过羧基以螯合双齿的方式与稀土离子(Ⅲ)配位成键。荧光光谱数据表明,铽配合物具有良好的荧光性能。     

2-甲基-5-(4-硝基苯基)-1,3,4-噁二唑的合成研究

目的:1,3,4-噁二唑具有重要的生物活性,被广泛应用于医药,农药,发光材料等方面。本文主要研究了1,3,4-噁二唑的一种衍生物2-甲基-5-(4-硝基苯基)-1,3,4-噁二唑的合成方法,以及对其结构的确定。方法:根据查阅大量文献资料,合成了一条新的合成路线,及以对甲基苯甲酸为原料与二氯亚砜反应生成对硝基苯甲酰氯,此生成物再与甲醇、水合肼、原乙酸三乙酯反应生成2-甲基-5-(4-硝基苯基)-1,3,4-噁二唑。结论:本路线经过傅克酰化反应,加成取代反应,缩合反应等得到最终产物。并经过了HNMR等对其结构表征。     

2,2-(2,2''''-4(S)-苯基-4,5-二氢(噁)唑啉基)丙烷金属络合物对硝酮环加成反应的催化作用

研究了手性双噁唑啉配体2，2-（2，2’-4（S）-苯基-4，5-二氢噁唑啉基）丙烷（5）与铜或锌的配合物对二苯基硝酮（8）与3-（（E）-2-丁烯酰基）-1，3-噁唑烷-2-酮（6）和2，3-二氢呋喃（7）两种烯烃的环加成反应的催化效果。研究结果表明，双噁唑啉金属络合物对硝酮的环加成反应有较好的催化作用，表现在反应速度的提高和立体选择性的改变。比较而言，（5）与铜的配合物具有更好的催化作用。使用二氯亚砜作为氯化试剂对双噁唑啉（5）的合成方法进行了合理的改进，使产率由69．7％提高到89％。     

5-取代基对钴配合物的结构及性能影响

以5-取代间苯二甲酸和4,4′-联吡啶为混合配体,与硝酸钴在水热条件下合成了4个钴配合物。其中取代基是甲基(配合物3)和甲氧基(配合物4)时,合成的配合物具有相似的结构,并且二者的热稳定性较好。考察了配合物1～4对二氧化碳和乙炔的吸附性能,结果表明配合物4具有较好的吸附性能。此外,荧光性能分析表明配合物3对Al~(3+)、Fe~(3+)具有选择性检测能力。     

发烟硫酸氧化合成蒽醌[1，2-C]甲基异噁唑

用发烟硫酸氧化2-乙基-1-硝基蒽醌合成了蒽醌[1,2-C]甲基异噁唑,通过质谱、核磁共振对蒽醌[1,2-C]甲基异噁唑结构进行了表征,并给出了蒽醌[1,2-C]甲基异噁唑较优的合成条件及薄层色谱分离条件.     

一个新的双核锌(Ⅱ)配合物的水热合成、晶体结构和荧光性质

由5-溴-2-羟基苯基乙酮和4-硝基苯甲酰肼在乙醇溶剂中反应得到5-溴-2-羟基苯基乙酮-4-硝基苯甲酰腙(H2L),以该酰腙为配体,与吡啶、硝酸锌反应,水热合成制得一个新的双核配合物5-溴-2-羟基苯基乙酮-4-硝基苯甲酰腙吡啶锌(Ⅱ)(CCDC:851546),并培养成单晶。通过元素分析、红外分析和X射线单晶衍射对其结构进行了表征。该配合物晶体属单斜晶系,空间群为P21/c,晶胞参数a=1.179 89(9)nm,b=1.648 05(12)nm,c=1.023 00(8)nm,β=96.967 0(10)°,Dc=1.751 mg/m3。荧光光谱表明,配体和配合物均具有荧光性能,在475.0 nm处配合物的荧光强度得到了明显增强。     

3-(3,4-亚甲基二氧苯基)-5-苯基异噁唑啉的合成

以3,4-亚甲基二氧苯甲醛为起始原料,经缩合、氯化和1,3-偶极环加成三步反应合成3-(3,4-亚甲基二氧苯基)-5-苯基异噁唑啉(3),其中第一、二步反应分别得到相应的肟(1)和氯代肟(2),第三步经氯代肟与三乙胺反应生成的腈氧化合物再与苯乙烯发生1,3-偶极环加成生成异噁唑啉。研究了三乙胺的用量和反应温度对反应的影响,在较好条件下,以氯代肟为基准,第三步1,3-偶极环加成得3-(3,4-亚甲基二氧苯基)-5-苯基异噁唑啉(3)的收率为92%。     

1,1,1-三[(2''''-甲酰苄胺苯氧)甲基]对甲苯磺酰氨基甲烷的合成及其稀土配合物的荧光性质

合成了一个新的三足芳香酰胺型有机配体1，1，1-三[（2’-甲酰苄胺苯氧）甲基]对甲苯磺酰氨基甲烷，及其Eu（NO3）3和Tb（NO3）3的配合物，并通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱和摩尔电导率进行了表征。室温下还研究了配合物的固体荧光性质，结果表明，两个配合物均能表现其稀土离子的特征荧光，但铽配合物的荧光要明显强于铕配合物，说明配体与铽之问的能级匹配要比铕好。