火花源发射光谱法测定生铁中硅的不确定度评定

对ARL-4460型直读光谱仪测定生铁中硅元素含量的不确定度进行了评定,通过建立数学模型,对评定过程中不确定度的来源及其组成分量进行分析与计算。计算结果得出生铁中硅元素测量结果的合成不确定度为0.012%,扩展不确定度为0.024%。由评定结果可以看出,工作曲线的变动性分量是影响合成不确定度的最重要因素,工作曲线的变动性分量同时也受到未知样品浓度及测量次数的影响。在测量条件与评定条件一致的情况下,此次不确定度评定结果可直接应用于日常测定工作中。     

硫氰酸盐分光光度法测定钛合金中钼的测量不确定度评定

对硫氰酸盐分光光度法测定钛合金中钼含量的不确定度来源进行了辨别,并在此基础上对测定过程中的不确定度分量进行了合理评定。测量不确定度主要来源于试样称量、标准溶液配制、校准曲线拟合、各种玻璃量器的使用及测量重复性。依据不确定度评定的步骤,分析和计算得到了各分量标准不确定度及合成标准不确定度,最后合成标准不确定度乘以95%置信概率下的扩展因子2获得测量结果的扩展不确定度。     

火花源光谱法测定钢中微量硼的不确定度评定

对火花源光谱分析法测定中低合金钢中微量硼过程的测量不确定度来源进行了分析。建立了测量过程的数学模型,对测量过程中的修正值、工作曲线线性化、高低标校正等不确定度分量进行了分析,对测量结果的不确定度进行了评定。在评定中发现对样品合成标准不确定度贡献最大的是工作曲线线性因素,其次为修正值中控制样品偏差值引入的不确定度,因此在该方法测定微量B时,工作曲线所用标样、控制样品的选择要慎重,最终计算出了扩展不确定度。     

火焰原子吸收光谱法测定金精矿中铅的测量不确定度评定

根据<测量不确定度评定与表示>(指南),以火焰原子吸收光谱法测定金精矿中的铅含量为例,对测量结果进行了不确定度评定.在分析了不确定度的重要来源(包括称样质量、工作曲线拟合、标准工作溶液及试液定容体积等引入的不确定度分量组成)基础上,对各不确定度分量进行了分析计算,求得合成标准不确定度为0.068%,扩展不确定度为0.14%.     

ICP-OES测定5052铝合金中镁的测量不确定度评定

利用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-OES)测定5052铝合金中镁元素,分析检测过程中的不确定度来源,包括样品称量、定容、标准曲线拟合等,根据不确定度传递公式的特点,采用相对标准不确定度评定各个分量,重点评定了标准曲线拟合引入的不确定度,并对各个不确定度来源对不确定度的贡献进行评价。经计算得出合成不确定度(Yu)(c=0.0257%)和扩展不确定度(U95=0.005%)。     

离子色谱法测定土壤中3种水溶性阴离子的不确定度评定及方法改进

以JJF 1059.1—2012《测量不确定度评定与表示》和CNAS—GL06:2019《化学分析中不确定度的评估指南》为依据，对离子色谱法同时测定土壤中水溶性氯离子、硝酸根离子、硫酸根离子等3种无机阴离子过程进行不确定度评定，以期为方法的改进提供依据。对试样称量、试样浸提体积、试样浸提条件、标准溶液系列的配制、校准曲线拟合及试样重复性测量等6个不确定度分量逐一讨论，计算了各分量的相对标准不确定度及合成相对标准不确定度。比较了合成相对标准不确定度中各相对标准不确定度分量的权重，结果表明，试样的浸提条件、标准溶液系列的配制、校准曲线拟合为主要的测量不确定度来源，并提出了对测定方法的几点改进。水溶性无机阴离子的浸提条件需要严格控制，才能得到相对可靠的结果；配制标准溶液系列过程中，小量程吸量管移液的相对标准不确定度较大，使用逐级稀释法可有效降低移液误差；校准曲线中被测离子的标准点跨度不宜过大，低含量样品宜用低浓度标准点拟合计算，高含量样品宜用高浓度标准点拟合计算。     

ICP-OES测定焊丝中磷含量的不确定度

采用电感耦合等离子体发射光谱(ICPOES)的方法测定ER50-6焊丝中的磷元素含量,评定和表述了实验过程中产生的各个不确定度分量,并对引入不确定度的主要来源进行了优化。结果表明,分析曲线线性拟合引入的不确定度,是不确定度的主要来源。通过选择合适的工作溶液浓度梯度,可以降低分析曲线线性拟合引入的不确定度,提高检测结果的准确性。     

Ag-DDTC分光光度法测定硫铁矿和硫精矿中砷含量的测量不确定度评定

对Ag-DDTC分光光度法测定硫铁矿和硫精矿中砷含量的不确定度进行了评定,分析了测量不确定度的来源,包括试样称重引入的不确定度、标准溶液浓度引入的不确定度、试样分取体积引入的不确定度、标准曲线拟合引入的不确定度等。通过评定,标准曲线拟合引入的不确定度最大。     

X射线荧光光谱法测定工业硅样品中Fe的不确定度评定

分析了运用X射线荧光光谱法测定工业硅中Fe含量时,可能对分析结果产生不确定度的各种原因.依次对分析重复性、标准物质、分析曲线回归、天平称量等方面引起的不确定度分量作出了评定,最后计算了合成标准不确定度以及扩展不确定度,并给出使用该方法检测工业硅中Fe含量所得分析结果的不确定度评定报告.从评定结果得出结论,拟合分析曲线的过程所引入的不确定度对整体影响是最大的.     

红外吸收法测定生铁中碳、硫含量的不确定度评定

按照分析测试中测量不确定度及评定的方法程序,对利用CS-902T红外碳硫仪测定生铁中碳、硫含量时重复测量、标准物质、电子天平、分析仪、工作曲线拟合等引入的不确定度分量进行了评定,计算出的碳和硫的合成不确定度分别为0.0136和0.00146,有效自由度分别为164.7和253.0,扩展不确定度分别为0.022和0.0024,碳和硫的测定结果可分别表示为(3.827±0.022)%和(0.0436±0.0024)%。     

火花源原子发射光谱法测定铸铁中碳的不确定度评定

对火花源原子发射光谱法测定铸铁中碳含量的不确定度产生原因进行了分析,根据最小二乘法原理拟合工作曲线,确定了二元线性回归拟合引入的标准不确定度,并对一个铸铁样品中碳含量测定结果的不确定度进行了评定。     

电弧发射光谱法以两种方式拟合标准曲线分段测量地球化学样品中银

电弧发射光谱法标准曲线拟合误差较大,是影响测定结果不确定度的主要因素。优化曲线拟合,减小标准曲线拟合误差,是提高测量结果可靠性的重要方法。电弧发射光谱法中常用的多项式标准曲线采用绝对误差平方和最小的原则进行拟合,低含量点的拟合误差通常较大,高含量点的拟合误差通常较小;另一种常用的对数标准曲线采用相对误差平方和最小的原则进行拟合,低含量点的拟合误差通常较小,高含量点的拟合误差通常较大。根据两种标准曲线的特点,采用分段测量的方法,将中间标准点含量设置为转换值,不大于转换值时采用对数标准曲线测定,高于转换值时采用多项式标准曲线测定,相当于在整个曲线范围内,减小了标准曲线的拟合误差,从而提高分析测试结果的可靠性。在电弧发射光谱仪上采用分段测量的方法对50个国家一级地球化学标准物质中银进行测定,按照地质矿产行业标准DZ/T 0258—2014测定要求,测定结果准确度合格率由90%(多项式标准曲线测定结果)和92%(对数标准曲线测定结果)提高到98%,精密度合格率也由98%提高到100%。     

高频红外吸收法测定普碳钢中硫的不确定度评定

按照国家标准用高频红外吸收法测定了普碳钢中硫含量并对影响测定结果的不确定度各个因素如质量,温度,体积,标样重复测定以及仪器校正等方面进行分析。经过分析得出测定结果的不确定度主要来源于试样称量、标准溶液配制、校准曲线拟合、仪器的分辨率和测量重复性。按照不确定度评定步骤,计算出各个不确定度分量并将其合成,求得了扩展不确定度,为测定的准确性提供了理论基础。     

ICP-AES法测定金饰品中铜、铁、锌含量的不确定度评定

采用湿法消解样品, 建立电感耦合等离子体发射光谱（ICP-AES）测定黄金饰品中铜、铁和锌元素含量的方法。该方法具有简便、快速、灵敏度高及重现性好等优点。根据测量原理,建立了该方法的定量数学模型并推导出不确定度计算公式,找出了该检测过程中的不确定度来源,对各不确定度分量进行了合成和扩展,得到了铜、铁和锌质量分数的不确定度。结果表明：标准溶液的配制、标准曲线拟合线性方程及重复测量是不确定度的主要来源,黄金饰品中铜、铁和锌的质量分数可分别表示为（10.42±1.54）、（10.79± 1.21）和（26.89±1.88） mg/kg。     

单点校准线性测量系统不确定度的蒙特卡洛法评定模型构建与应用

线性测量系统是化学分析、物理测试领域最普遍的测量系统,按其线性关系的构建和拟合方式,可分为单点校准、双点校准、多点校准(线性拟合)及标准加入法。其中,单点校准常用于色谱分析、滴定分析等分析方法及气体分析、碳硫分析等测量项目。实验引入2个随机效应修正因子或相对随机误差表征各种条件变异及系统波动对校准用标准物质和实际样品测量重复性的影响,提出了蒙特卡洛法(MCM)评定单点校准线性测量系统不确定度的数学模型与方法,并基于惰性气体熔融-热导法测定TC4钛合金中氢含量的示例,系统阐释了MCM的具体评定流程与应用。在实验测量条件下(标准物质重复4次,实际样品重复7次),平均测量结果为w(H)=(20±3)μg/g,k=2,该扩展不确定度评定结果与采用“不确定度传播律”得到被测量估计值测量不确定度的方法(GUM法)相一致。实验所给出的方法和示例可直接应用于气体分析(惰气熔融-红外吸收法/热导法)、碳硫分析(高频感应燃烧红外吸收法)与色谱分析、滴定分析等单点校准线性测量系统的不确定度的评定,一定程度上解决了MCM应用于化学分析领域的模型构建与仪器校准引入不确定度的量值导入等关键问题,有望推动MCM在单点校准、多点校准、标准曲线法、标准加入法等线性测量系统不确定度的评定中得到实质性的应用,进一步促进测量不确定度的应用研究开创新局面。     

Slug Test Analysis in Vertical Cutoff Walls. I: Analysis Methods

Analysis of a slug test to estimate hydraulic conductivity of a vertical cutoff wall is complicated by the high compressibility of the backfill materials and by the proximity of the well intake section to the edge of the cutoff wall. The writers developed two methods to evaluate hydraulic conductivity of the vertical cutoff wall with the aid of a numerical program, Slug_3D. The first method, named the type curve method, expands the general type curve concept frequently used by hydrogeologists to take into account the complex boundary conditions of the vertical cutoff wall. The other method, named the modified linear curve fitting method and modified from the Hvorslev and the Bouwer and Rice methods, provides an easy and practical way of evaluating hydraulic conductivity of the vertical cutoff wall. To illustrate the use of the type curve and the modified linear curve fitting methods in practice, a case study involving two slug tests at a landfill site is presented. The methods are shown to be useful and practical.     

基于高斯函数的风机特性曲线拟合及应用

针对矿山风机特性曲线多项式拟合中存在的曲线振荡和假收敛,拟合的曲线与实际通风机特性曲线的非稳定工作区域形状相差较大等问题,基于最小二乘准则,提出一种用高斯拓展函数拟合风机p-Q曲线的算法。在计算过程中运用MATLAB软件对风机p-Q实测数据进行处理,利用BFS法编程计算了高斯非线性方程组并得到高斯函数各项参数,绘制了高斯拟合结果图,从而给出了求解最佳风机p-Q曲线拟合方程的算法。采用高斯函数可近似拟合包含马鞍形区域与稳定工作区域的风机全压特性曲线,与多项式最小二乘法相比,避免了低次多项式假收敛和高次多项式曲线振荡的问题。     

锌及锌合金中测定铜含量不确定度的评定

按照国家标准GB/T 12689.4-2004中的方法进行锌锭中铜的测定,建立了数学模型,对涉及的玻璃器皿、仪器设备等不确定度来源进行了分析和评定。其不确定度主要来自于重复性试验、天平、曲线拟合产生的不确定性。当铜含量为0.00066%时,评定其扩展不确定度为0.0001(k=2)。     

氢化物发生-原子荧光光谱法测定锰矿中砷结果的不确定度评定

对氢化物发生-原子荧光光谱法测定锰矿中砷含量的不确定度来源进行分析,表明不确定度主要来源于样品称量过程、待测溶液定容体积、标准溶液配制、校准曲线拟合以及待测溶液重复测量。通过对各分量的不确定度评定,得到合成标准不确定度,在此基础上将合成标准不确定度乘以95%置信度下的扩展因子2,得到扩展不确定度,最后给出了含有扩展不确定度的砷测定结果。     

原子吸收测定渣精矿中铅的不确定度评定

根据原子吸收测定渣精矿中铅含量建立数学模型,通过对不确定度分量、合成标准不确定度和扩展不确定度进行分析和计算,分析试验过程对测量结果可疑程度的影响,发现不确定度主要是标准曲线拟合时所引起的。