分子筛催化剂在烷基蒽醌合成中的应用

烷基蒽醌是蒽醌法生产双氧水的重要载体,国内外工业针对蒽醌合成工艺以苯酐法为主,但该工艺存在环境污染、设备腐蚀等问题。沸石分子筛作为一类重要的化工材料,因具有酸性和独特的孔道结构,常被作为环境友好型固体酸催化剂,在苯酐法蒽醌合成工艺中,可带来显著的经济效益和环境效益。综述了改性沸石分子筛在苯酐法合成蒽醌中的应用,并对未来蒽醌合成工艺的开发提出了展望。     

2-烷基蒽醌的合成方法

2-烷基蒽醌是重要的精细化学品,是过氧化氢生产中广泛使用的工作载体。传统合成方法苯酐法和氧化法分别存在污染严重和原料来源受限的问题。近年来,将分子筛、离子液体和杂多酸等催化剂用于2-烷基蒽醌的合成,减少了苯酐法合成过程中的废水量,提高了转化率和选择性。通过设计多种合成路线,开发了一系列2-烷基蒽醌的绿色合成方法,对其工业化生产具有重要意义。     

苯酐法合成2-甲基蒽醌催化剂的研究进展

2-甲基蒽醌是一种重要的有机合成中间体,合成2-甲基蒽醌催化剂的改良可以提高收率,并使合成过程更加绿色环保。综述了近十几年来以邻苯二甲酸酐和甲苯为起始原料,经Friedel-Crafts反应,苯酐法合成2-甲基蒽醌催化剂的研究进展。分子筛催化剂是近几年研究的热点,具有其它催化剂不能比拟的优势,对2-甲基蒽醌的合成有很好的前景。     

二氯甲烷溶剂法改进2-乙基蒽醌合成中的环化步骤

本实验通过使用二氯甲烷作为溶剂,有效改进了苯酐法合成2-乙基蒽醌工艺路线中的环化步骤,使副反应减少,从而达到了减少三废污染、增加产品纯度和收率的目的。本方法为当前形势下2-乙基蒽醌的工业化提供一种改进思路。     

2-乙基蒽醌合成工艺研究进展

综述了2-乙基蒽醌合成工艺的研究进展,分析了各工艺的优缺点及市场应用价值,并重点论述了苯酐法的研究现状及其改进研究进展。从绿色化学、可持续发展的角度出发,指出改进后的苯酐法具有较好的综合催化性能和工业应用前景,值得进一步研究。     

2-烷基蒽醌的合成研究进展

2-烷基蒽醌是一种重要的化工原料,在化工、医药等领域应用广泛。综述了近几年国内外2-烷基蒽醌的合成研究进展,详细介绍了苯酐法的绿色改进和烷基蒽氧化法。烷基蒽氧化法是近年来研究的重点,具有绿色环保、操作简单、经济可行等优势,有大规模工业化生产的潜力。     

蒽醌生产技术路线分析

蒽醌是大部分优质染料的重要中间体,也是当前我国染料工业急需的化工原料之一。我市生产的分散染料、还原染料,其最主要的原料就是蒽醌。但我省为空白,全赖进口和外援。工业上制取蒽醌大致有合成和氧化二条途径。据文献报导,合成法生产蒽醌国外有四、五条路线,其中一种是由邻苯二甲酸酐(苯酐)与苯缩合脱水而得。反应式如下:     

铈改性Hβ分子筛催化苯酐法合成蒽醌的研究

采用离子交换法和等体积浸渍法用氧化铈对Hβ分子筛进行改性,对其催化苯酐一步法合成蒽醌的反应进行了研究。结果表明,改性后Hβ分子筛的L酸位加强,B酸位减弱,催化性能下降;CeO2的负载量越高,催化效果越差;但改性催化剂的选择性有了很大提高,蒽醌选择性最高可达98.46%。     

改性β分子筛催化苯与苯酐合成蒽醌的研究

对不同改性β分子筛催化剂催化合成蒽醌进行了研究。结果表明,Hβ改性催化剂对催化合成蒽醌效果较好,苯酐转化率达33.6%;固体超强酸对β分子筛的改性SO42-/ZrO2优于SO42-/Fe2O3;稀土元素铈的氧化物改性使蒽醌的选择性有较大提高,可达98.2%。     

固体酸作催化剂苯与苯酐合成蒽醌反应研究

蒽醌是构成众多染料的基础原料，在工业生产上有广泛的应用。本通过对不同固体酸催化剂的催化活性的比较，筛选出催化性能较好的固体酸催化剂，探索了苯酐法合成葸醌清洁生产的可行性。     

应用田口方法设计苯酐精制的最佳控制参数

采用田口品质设计方法来达到苯酐在精制过程中杂质参数的控制,找出顺酐、苯甲酸、苯酞、蒽醌及重组分的最佳控制指标,得到苯酐精制产品.首先设置可控因子水平表,由方差分析确定最佳试验条件;其次以信噪比作为稳健性指标,采用望小设计方案,就模拟参数的稳健性进行了望小分析;最后以试验对分析结果进行了验证,确认此设计方法在本工程领域中创新应用的可行性.将此设计方法得到的参数控制结果应用于化工生产实践,给出了精馏塔塔顶的最佳工艺控制指标,使苯酐的优等品率显著提高,对优化苯酐生产工艺具有直接指导意义.     

酸处理改性Hβ分子筛催化合成乙基蒽醌

采用微波辐射法,对Hβ分子筛进行酸处理改性,并通过NH₃-TPD、XRD和吡啶－IR对分子筛进行表征,考察改性前后分子筛酸性质和晶相变化,采用改性的Hβ分子筛催化乙苯和苯酐合成乙基蒽醌。结果表明,无机酸改性分子筛时,由于酸性太强,溶解了大量分子筛的铝物种,减小了分子筛固有的酸催化中心数,使分子筛的催化活性大幅度下降,不适合作为Hβ分子筛的改性试剂。有机酸对Hβ分子筛的改性效果较好,以0.1 mol·L^-1马来酸处理后的分子筛催化效果最好,苯酐转化率为51.53%,乙基蒽醌选择性为39.10%,乙基蒽醌收率最高可达20.15%。采用马来酸和Ce(NO₃)·6H₂O复合改性分子筛,乙基蒽醌选择性为54.0%,乙基蒽醌收率最高可达23.5%,选择性比马来酸单独改性时提高约15个百分点,催化效果明显提高。     

Facile and Efficient One-Pot Synthesis of Anthraquinones from Benzene Derivatives Catalyzed by Silica Sulfuric Acid

In connection with our research program directed toward the synthesis of anthraquinones by new catalyst, we achieved a new method for preparation of some anthraquinone derivatives from the reaction of aromatic compounds with phthalic anhydride in the presence of silica sulfuric acid (SSA). The advantages of this method are availability of starting materials, simplicity of the reaction, reusability of catalyst and purity of products. In this reaction, the products were obtained via easy work-up in high yields and short reaction times. The structures of products were assigned by physical data and spectroscopic methods.     

邻苯二甲酸酐的生产及工业现状

本文对邻苯二甲酸酐的生产方法及技术进展做了详细的叙述，并对邻苯二甲酸酐的工业现状进行了简要分析。     

生物素介导的1,4-二[(2-氨乙基)氨基]-9,10-蒽二酮的合成研究

以邻苯二甲酸酐和对苯二酚为初始原料,采用2种不同方法合成了1,4-二[(2-氨乙基)氨基]-9,10-蒽二酮。考察了时间、温度、物料比等因素对1,4-二[(2-氨乙基)氨基]-9,10-蒽二酮收率的影响。适宜的反应条件为:n(1,4-二羟基蒽醌)∶n(乙二胺)=1∶20,反应温度50℃,反应时间1 h。以1,4-二[(2-氨乙基)氨基]-9,10-蒽二酮为原料,与生物素缩合合成了由生物素介导的1,4-二[(2-氨乙基)氨基]-9,10-蒽二酮,收率为89.8%。     

邻、间、对苯二甲酰氯的合成工艺

介绍了以邻苯二甲酸酐为原料,采用光气法、氯化亚砜法或氯代烃法等制备邻苯二甲酰氯的工艺和以间／对苯二甲酸为原料,采用光气法、氯化亚砜法、金属氧化物法、羧酸／酉自法等制备间／对苯二甲酰氯的工艺,对各合成方法的优缺点进行了评价。通过工艺对比可知,以邻苯二甲酸酐或间屑寸苯二甲酸为原料,采用光气法和氯化亚砜法制备邻苯二甲酰氯或间／对苯二甲酰氯的工艺应用广泛;以间／对二甲苯为原料,先生成间／对六氯二甲苯,再与对应的苯二甲酸或者酯反应制备间履寸二甲酰氯的方法最经济。     

糖精钠生产工艺评述

对糖精钠四种生产工艺进行了论述,并着重阐述了甲苯法和苯酐法两种工艺,对两种工艺从产品收率、产品质量、污染及治理等方面进行了评述。     

超声浸渍无机盐改性Hβ分子筛催化合成乙基蒽醌

采用超声浸渍法将无机盐Al₂(SO₄)₃、(NH₄)₂SO₄、Ce(NH₄)₂(NO₃)₆和Fe(NO₃)₃负载于Hβ分子筛上,通过NH₃-TPD、XRD和吡啶-IR对分子筛进行表征,考察改性前后分子筛酸性能和晶相的变化。将改性的Hβ分子筛用于催化乙苯和苯酐合成乙基蒽醌。结果表明,不同无机盐超声浸渍改性分子筛的催化效果差别较大,其中,每克分子筛负载0.2 g的Al₂(SO₄)₃的Alβ分子筛催化效果最好,苯酐转化率为45.67%,乙基蒽醌选择性为50.12%。分子筛的酸性能（包括酸量、酸种类和酸强度）对催化性能影响较大。