气相色谱-质谱法测定大气颗粒物中多环芳烃化合物的方法改进

目的为更准确了解空气滤膜中16种多环芳烃的含量,对气相色谱质谱检测方法进行了改进。方法本文采用两根不同的色谱柱分别对16种多环芳烃进行分离,用质谱进行检测,超声波提取样品滤膜上的多环芳烃,进样量提高到4μl,并且优化了程序升温的条件。结果 16种多环芳烃分离效果DB-EUPAH色谱柱更优于HP-5MS色谱柱,尤其DB-EUPAH色谱柱能够把样品中苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(j)荧蒽3种同分异构体完全分开,提高了苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽定量的准确度;16种多环芳烃在0.5μg/L～20μg/L和20μg/L～500μg/L的浓度内,线性关系均良好,相关系数在0.997～0.999 9,加标回收率在86%～113%,进样6次的相对标准偏差为1.86%～5.69%。结论改进后的方法能获得满意的分离效果,定量更准确,方法的准确度和精密度均较好。     

气质联用法同时测定烟熏烘烤食品中16种多环芳烃

目的建立一种快速、高效、准确的测定烟熏烘烤食品中16种欧盟优控多环芳烃(16 EUPAHs)的固相萃取-气质联用法。方法样本经同位素内标稀释后,用环己烷-乙酸乙酯提取,经氢氧化钾-乙醇皂化后,再用正己烷提取,有机相经EUPAHs专用SPE小柱净化后,采用DB-EUPAHs毛细管柱分离,质谱检测器对16种多环芳烃进行检测。结果 16种欧盟优控多环芳烃在50～250μg/L范围内有很好的相关性(r0.997 1),最低检出限范围0.03～0.10μg/kg,最低定量限范围为0.10～0.30μg/kg;低浓度组(2μg/kg)回收率范围为84.41%～98.75%,相对标准偏差为3.24%～12.62%(n=6);高浓度组(10μg/kg)回收率范围为87.22%～102.04%,相对标准偏差为4.24%～13.91%(n=6)。结论气质联用法简便、快速、灵敏,可用于烟熏烘烤食品中16种欧盟优控多环芳烃的检测。     

磁分散萃取结合气质谱联用法同时测定植物油中24种多环芳烃

目的建立一种快速、高效、准确的测定植物油中24种多环芳烃(PAHs)的磁分散固相萃取-气相色谱质谱联用法。方法以自制的氨基功能化磁性碳纳米管(EDA-@Mag-CNTs)为吸附剂,经磁分散固相萃取进行富集,经甲苯洗脱后采用DB-EUPA毛细管柱和质谱检测器对植物油中多环芳烃进行检测,同位素内标法定量。结果24种多环芳烃在1μg/L～250μg/L有很好的相关性,相关系数均0.998 5,该方法最低检出限为0.1μg/kg～1.0μg/kg,最低定量限为0.3μg/kg～3.0μg/kg;在低、高2种加标水平下,回收率分别为83.2%～96.6%和85.2%～98.9%。结论本方法操作简便、快速、灵敏度高,可用于植物油中24种多环芳烃的检测。通过对27份植物油样品的测定,初步得到衢州市售植物油中多环芳烃的污染特征,通过植物油摄入多环芳烃的健康风险需引起关注。     

悬浮固化分散液液微萃取-气相色谱-质谱法测定水中7种多环芳烃

【目的】建立水中7种多环芳烃的悬浮固化分散液液微萃取-气相色谱-质谱法(DLLME-SFO-GC-MS)。【方法】详细考察了悬浮固化分散液液微萃取的实验条件,以十二醇为萃取剂,甲醇为分散剂,在8%氯化钠条件下,涡旋1 min,4 000 r/min离心5 min,于冰浴中浸泡,待十二醇凝固后转移,室温融化后进行气相色谱-质谱分析。【结果】7种多环芳烃在5μg/L～200μg/L范围内线性良好,相关系数≥0.996,检出限为1.6 ng/L～3.2 ng/L,回收率在86.2%～105%,相对标准偏差为3.8%～9.4%。【结论】本法快速灵敏,操作简便,有机溶剂消耗少,对环境友好,可用于水中多环芳烃的快速测定。     

高分子印迹固相萃取技术结合GC/MS法测定食用油中16种多环芳烃

目的建立一种分子印记固相萃取-气相色谱/质谱联用(MISPE-GC/MS)法测定食用油中16种多环芳烃(PAHs)的检测方法。方法样品经正己烷稀释后,于高分子印记固相萃取柱净化,正己烷淋洗除杂,二氯甲烷洗脱,洗脱液最终浓缩定容至200μL,采用气相色谱毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)分离,选择离子模式进行扫描,同位素内标法定量。结果 16种多环芳烃在2~20μg/L范围内有很好的相关性,相关系数均大于0.998;检出限范围为0.1~0.6μg/kg;在2μg/kg和10μg/kg两个加标水平下,加标回收率范围为75.5%~125.2%(n=6),相对标准偏差均小于15%。结论 MISPE-GC/MS法选择性好,快速,净化效果好,灵敏度高,能够快速准确地测定食用油中16种多环芳烃。     

气相色谱-质谱法测定蔬菜中的16种多环芳烃

目的：研究蔬菜中多环芳烃（PAHs）残留量的气相色谱-质谱分析方法。方法：蔬菜经过环己烷提取，硫酸溶液和PSA固相萃取柱净化，用气相色谱-质谱选择离子监测模式（SIM）定性和定量检测多环芳烃。结果：16种PAHs加标回收率范围在60％-120％之间，相对标准偏差为8％-20％，检测限范围为0．009～0．06μg／kg。结论：本方法适合蔬菜中PAHs检测。     

紫菜中有机氯农药和多环芳烃的气相色谱-质谱联用测定法

目的 建立测定紫菜中有机氯农药和多环芳烃的气相色谱-质谱分析法.方法紫菜样品经过丙酮-正己烷(体积比为7:3)提取、C18固相萃取柱净化后,采用气相色谱-色谱联用进行定性和定量.结果 有机氯农药和多环芳烃的线性范围均为0.01～5.0 μg/ml,方法的检出限分别为0.05～0.32 ng/g(干重)和0.25～0.56 ng/g(干重);有机氯农药的回收率为74.27%～121.49%,平均回收率为91.95%,RSD为3.19%～17.31%;多环芳烃的回收率为65.10%～119.26%,平均回收率为95.60%,RSD为2.75%～14.11%.结论 该方法线性关系良好,精密度较高,具有良好的回收率和重复性,可用于紫菜样品中有机氯农药和多环芳烃的检测.     

气相色谱-串联质谱法测定血清中的16种多环芳烃

目的 建立血清中16种多环芳烃的气相色谱-串联质谱测定方法。方法 血清样经甲醇沉淀蛋白,加入正己烷与二氯甲烷混合溶剂萃取,萃取物氮吹至近干后,正己烷和二氯甲烷混合溶剂复溶,取1 μl上清液进样分析。16种待测多环芳烃经DB-5色谱柱(30 m×0.25 mm,0.25 μm)分离,多反应监测模式监测,内标法定量。结果 本法在1.0 μg/L～2.0×10² μg/L范围内线性良好,方法检出限为4.20×10^-2 μg/L～0.27 μg/L,加标回收率为79.7%～108.0%,精密度为2.57%～6.76%。结论 本方法具有灵敏、快速、回收率和重复性好等优点,满足人血清中多种多环芳烃测定的要求。     

液相色谱-荧光检测器法测定人体血清中16种多环芳烃

目的 建立高灵敏度的超高效液相色谱串联荧光检测器检测人体血清中16种痕量多环芳烃的分析方法。方法 200μl血清样品，加入400μl正己烷，涡旋振荡后高速离心分离，取上层有机相，重复萃取2次，合并萃取液，氮吹至近干，再复溶于100μl乙腈中。经PAH C₁₈色谱柱(5μm, 4.6 mm×150 mm),在甲醇-水为流动相下梯度洗脱，超高效液相色谱串联荧光检测器测定。结果 血清中的16种多环芳烃在0.20μg/L～5.00μg/L浓度内呈良好的线性关系，线性相关系数均>0.998。该方法，检出限为0.1μg/L;加标回收率为60.5%～96.0%,RSD为1.5%～7.6%。结论 该方法操作简便、生物样本用量少、检出限低，适用于人群中多种多环芳烃的监测。     

高分子印迹固相萃取—气相色谱/质谱法测定动植物油脂中15+1种欧盟优控多环芳烃

目的建立一种高分子印记固相萃取—气相色谱/质谱联用(MISPE-GC/MS)法测定动植物油脂中15+1种欧盟优控多环芳烃的检测方法。方法样品经环己烷稀释后,于高分子印记固相萃取柱净化,洗脱液最终浓缩定容至200μL,采用气相色谱柱分离,选择离子模式进行扫描,内标法定量。结果本方法检出限为0.25～0.94μg/kg。对所有目标化合物在2～200μg/L范围内有很好的相关性,相关系数均大于0.99。日内精密度小于15%,在2、10、20μg/kg 3个加标水平下,16种PAHs回收率为37.90%～105.24%,相对标准偏差均小于15%。结论本实验所建立的方法灵敏度好、选择性高。     

大气颗粒物PM_(2.5)中16种多环芳烃的超高效液相色谱测定法

目的建立大气颗粒物PM_(2.5)中16种多环芳烃(PAHs)的超高效液相色谱-二极管阵列检测器测定法。方法空气样品滤膜经乙腈密封超声提取,以乙腈-水为流动相进行梯度洗脱,过Waters ACQUITY UPLC~BEH Shield RP18色谱柱(2.1 mm×150 mm,1.7μm),超高效液相色谱法测定,反相色谱法梯度淋洗分离后,二极管阵列检测器检测。结果在10~1 000μg/L的范围内,所得16种PAHs的回归方程均呈良好的线性关系良好(r0.999 9)。方法的检出限为0.5~6.0μg/L,平均回收率为88.9%~119.4%,RSD为0.3%~4.9%。结论该方法操作简单,灵敏高,分析速度快,适用于空气中16种PAHs的监测。     

超快速液相色谱-串联质谱法测定牛蛙全血中3种酚类环境雌激素

目的:建立一种快速、灵敏、准确的牛蛙全血样品中双酚A、4-叔辛基酚和4-壬基酚的超快速液相色谱-串联质谱(UFLC-MS/MS)测定方法。方法:牛蛙全血样品采用蛋白质沉淀法进行净化处理,在Shim-pack XR-ODSⅡ(100 mm×2.0 mm i.d.,2.2μm)反相液相色谱柱上进行分离,采用电喷雾离子源(ESI)以高纯氮气(>99.999%)为碰撞气在多反应监测(MRM)模式下进行检测。结果:3种酚类环境雌激素在0.5μg/L～100.0μg/L范围内具有良好的线性(R2>0.999),检出限在0.07μg/L～0.15μg/L范围,最低定量限在0.20μg/L～0.46μg/L范围,RSDs在3.9%～8.2%范围;在加标水平为1.0μg/L、10.0μg/L和50.0μg/L时,3种酚类环境雌激素在牛蛙全血中的回收率分别在97%～106%、93%～109%、94%～96%范围。结论:本方法可用于牛蛙全血样品中酚类环境雌激素的测定。     

气相色谱-三重四极杆串联质谱法测定海产品中18种多环芳烃

目的 建立海产品中18种多环芳烃化合物(PAHs)的气相色谱-三重四极杆串联质谱(GC-MS/MS)检测方法。方法 海产品冻干粉末用环己烷-乙酸乙酯(1∶1,v/v)为溶剂快速溶剂萃取,提取液经凝胶渗透色谱法净化后,用气相色谱-串联质谱法(GC-MS/MS)测定。结果 被测物以DB-5MS毛细管柱分离、MS/MS选择反应监测模式(SRM)检测,在1.0μg/L~100μg/L范围内,相关系数>0.999,方法检出限(S/n=3)为0.074μg/kg~0.18μg/kg(干重),相对标准偏差(RSD)为1.1%~6.8%,加标回收率为71.2%~110.6%,相对标准偏差(RSD)为3.4%~13.6%(n=6)。结论 方法准确、灵敏、重复性好,满足海产品中18种PAHs检测的要求。     

顶空固相微萃取-气质联用法测定热加工食品中的呋喃

目的:建立顶空固相微萃取(HS-SPME)结合气相色谱质谱(GC/MS)测定热加工食品中呋喃的方法。方法:试样中加入d4-呋喃内标和2 g氯化钠,采用75μm CAR/PDMS萃取头,25℃下萃取30 min后,在气相色谱质谱仪进样口280℃解吸2 min,PLOT Q毛细管柱气相色谱分离,选择离子监测(SIM)模式定量测定。结果:方法线性范围为1 ng/g～50 ng/g,方法检出限(S/N≥3)为0.2 ng/g,定量检出限(S/N≥10)为1.0 ng/g;不同基底样品中加标回收率为87.8%～92.5%,相对标准偏差值(RSD)为1.2%～3.1%。结论:该方法灵敏度高、准确可靠,可分析热加工食品中呋喃的含量。     

高效液相色谱法测定油炸熏烤食品中多环芳烃

目的调查熏烤油炸食品中多环芳烃的含量和分布,研究对油炸熏烤食品中多环芳烃的测量方法。方法采用高效液相色谱荧光检测器法对油炸熏烤食品中的15种多环芳烃进行检测。为了得到更好的分离效果,本文采用乙腈+水(6+4)的浓度进行梯度洗脱,探讨流速的选择,对多环芳烃的检验进行了进一步的优化处理;同时也做了准确度的测定。结果15种多环芳烃物质回收率在77%~104%,曲线测定范围为0.00-50.00μg/L,相关系数0.995以上,检出限为0.182μg/L,定量限为0.609μg/L,相对标准偏差范围在0.56%~7.87%。结论本方法基本符合痕量物质分析要求。     

UPLC同时测定食品中黄曲霉毒素B1、B2、G1、G2

目的:建立免疫亲和柱超高效液相色谱法测定食品中黄曲霉毒素B1,B2,G1和G2含量的方法。方法:试样经过甲醇-水提取、稀释后经过免疫亲和柱层析净化,应用超高液相色谱法检测。结果:试验结果表明:空白样品分别按照0.2μg/kg、0.8μg/kg、2.0μg/kg添加黄曲霉毒素混合标准,回收率为75.0%～90.4%,精密度<5%,黄曲霉毒素B1,B2,G1和G2的检测灵敏度分别为0.2μg/kg,0.2μg/kg,0.4μg/kg,0.2μg/kg。结论:免疫亲和柱净化超高效液相色谱法测定食品中黄曲霉毒素B1,B2,G1,G2含量,是一种简单、快速和准确的方法。     

高效液相色谱法测定保健食品中阿魏酸含量的方法研究

目的:建立保健食品中阿魏酸的高效液相色谱测定方法。方法:采用WATERS Xterra RP18(4.6×250 mm,5μm)色谱柱分离;流动相为乙腈:0.5%冰醋酸=28:72(v/v);流速1.00 ml/min;2487紫外检测器322 nm测定。结果:阿魏酸在0.005μg/ml～80μg/ml时,浓度与峰面积呈良好的线形关系(r=0.9999),检出限为5.0μg/L,加标回收率在98.0%～100.8%之间,相对标准偏差RSD在1.10%～1.81%之间。结论:该方法简便、快速、准确,适用于保健食品中阿魏酸含量的测定。     

Presence of Polycyclic Aromatic Hydrocarbons in Rubber Packaging Materials and in Parenteral Formulations Stored in Bottles With Rubber Stoppers

Background: Rubber closures are the primary packaging material for sterile preparations intended for repeated use. Important features of rubber closures are achieved after additives are added to the elastomeric material that compounds the rubber. Among these additives is carbon black. Because of its origin, carbon black may contain polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs). The U.S. Environmental Protection Agency has identified 16 priority PAHs on the basis of concerns that they cause or might cause cancer in animals and humans. Regulatory agencies impose carbon black purity specifications based on limits for total PAHs (0.5 mg/kg) and benzo[a]pyrene (5 μg/kg) or benzo[a]pyrene only (250 μg/kg). PAHs in rubber packaging used for pharmaceutical formulations and in parenteral products stored in containers with rubber stoppers were investigated. Methods: To this end, the method proposed by the National Institute for Occupational Safety and Health—based on high‐performance liquid chromatography with ultraviolet and fluorescence detection—was adapted to determine the levels of PAHs in rubber stoppers (gray and red) and in lipid emulsions and amino acid solutions stored in bottles with rubber stoppers. Results: The rubber materials were shown to contain 12 PAHs, in concentrations ranging from 0.25–3.31 µg/g. Only 1 of 18 samples (11 amino acid solutions and 7 lipid emulsions) was uncontaminated. The most prevalent contaminants were pyrene, benzo[a]pyrene, and fluoranthene. The total PAH concentrations in the samples ranged from 0.11–5.96 µg/mL. Conclusion: Components of parenteral nutrition may be contaminated with PAHs, and rubber stoppers represent a potential source of these contaminants.     

固相萃取-高效液相色谱法测定畜禽肉中四环素类抗生素残留

目的:建立采用固相萃取技术净化样品,高效液相色谱-紫外检测器同时测定畜禽肉中土霉素、四环素和金霉素3种四环素类抗生素残留的方法。方法:样品经过匀浆、旋涡、超声、离心后,取上清液经Wa-ters Oasis HLB萃取柱净化,净化液经氮吹仪浓缩后进样,色谱柱采用Agilent Eclipse XDB-C18 150×4.6 mm,5μm,流动相为(0.01 mol/L磷酸二氢钠∶乙腈∶甲醇=70∶20∶10,流速0.8 ml/min,检测波长为355 nm和270 nm,柱温30℃,进样量50μl进行检测。结果:样品平均回收率为82.0%～98.4%,RSD为0.8%～3.2%,线性范围为0.02μg/ml～10μg/ml,相关系数为0.99998～0.99999,最低检出浓度为土霉素0.4μg/kg,四环素0.4μg/kg,金霉素0.8μg/kg。结论:建立的方法用于同时测定畜禽肉中土霉素、四环素和金霉素3种四环素类抗生素残留灵敏度高,分离度好,回收率高,适合于日常检测工作。