Mn(OH)_2空气氧化反应实验与产物表征

锰属于ⅦＢ族元素 ,其价电子构型为 3ｄ54ｓ2 ,具有ｄ区元素多种氧化态的特征 ,它的氧化态表现有 + 2、+ 3、+ 4、+ 6、+ 7,锰系化合物的化学性质也是多种多样的。关于Ｍｎ(Ⅱ )的还原性已多见报道[1～ 3 ] ,在酸性介质中Ｍｎ2 + 比较稳定 ,需要强氧化剂才能将其氧化 ,而在碱性介质中Ｍｎ2 + 沉淀为Ｍｎ(ＯＨ)2 ,易被氧化 ,即使与空气接触也能被氧化成棕色的ＭｎＯ(ＯＨ)2 。2Ｍｎ(ＯＨ) 2 +Ｏ2 =2ＭｎＯ(ＯＨ) 2 ( 1 )作出上述结论的依据是Ｍｎ的标准电极电势图[3 ] :由标准电极电势图可见 ,在碱性条件下Ｏ2 有将Ｍｎ(ＯＨ) 2 氧化成ＭｎＯ…     

催化动力学测定痕量锰(Ⅱ)的研究

近几年来,动力学法测定微量锰的报道日趋增多,方法灵敏度一般在10~(-9)—10~(-10)数量级。作者发现弱碱性介质中,微量锰(Ⅱ)能灵敏地催化过氧化氢氧化邻苯三酚红褪色的新指示反应。在反应体系中加入定量的α,α′-联吡啶(bipy),大大地提高了锰(Ⅱ)的催化活性。这是Mn~(2+)与bipy形成配合物[Mn(bipy)]~(2+)”、[Mn(bipy)_2)]~(2+)在催化过氧化氢的分解反应中显示出高度的活性,从而进一步加速氧化邻苯三酚红褪色,提高了测定痕量锰(Ⅱ)的灵敏度。采用固定时间法研究,反应速度以log(A_o/A)表示:     

表面活性剂存在下Mn(Ⅶ)氧化胭脂红的褪色反应及其应用

研究了表面活性剂十二烷基磺酸钠(SDS)存在下,锰(Ⅶ)氧化胭脂红的褪色反应。结果表明,在硫酸介质中,锰(Ⅶ)能够氧化胭脂红褪色,SDS可大幅度提高反应的灵敏度,且氧化褪色程度与锰(Ⅶ)的含量在一定的范围内符合比尔定律。据此建立了表面活性剂增敏、褪色光度法测定锰(Ⅶ)的新方法。锰(Ⅶ)的测定范围为0~4.0μg.mL-1,表观摩尔吸光系数为4.3×104L.mol-1.cm-1,应用于茶叶中锰的测定,结果满意。     

二安替比林邻溴苯基甲烷与锰显色反应研究

合成了新试剂二安替比林邻溴苯基甲烷（ＤＡＯＢＭ），研究了它和Ｍｎ（Ⅶ）的显色反应条件．在磷酸介质中，Ｍｎ（Ⅱ）存在下，ＤＡＯＢＭ和Ｍｎ（Ⅶ）生成橙色产物，λｍａｘ为４８０ｎｍ，ε为９．６６×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，锰含量在０．１－１．２μｇ／２５ｍＬ内符合比尔定律．方法用于食品中痕量锰的测定，结果满意．     

速差动力学光度法同时测定铬和锰

在酸性介质中 ,Cr(Ⅵ )和Mn(Ⅶ )均可氧化　花青 (GC)褪色 ,且氧化反应的速率存在显著的差异 ,据此建立了测定铬和锰的速差动力学光度法。Cr(Ⅵ )和Mn(Ⅶ )的线性测定范围分别为 0～ 1 0 .0 μg mL和 0～ 8.0 μg mL。该法已应用于钢铁中铬和锰的测定     

高灵敏催化光度法测定痕量锰的研究

研究了在ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中，１，１０－邻菲口罗啉存在下，痕量Ｍｎ（Ⅱ）催化高碘酸钾氧化偶氮胂Ⅲ的褪色反应及动力学条件，建立了测定痕量锰的新方法。本法检出限为６．１５×１０－９ｇ／Ｌ，线性范围为０．２～３．２μｇ／Ｌ，已成功用于茶叶、花生、黄豆及中药材枸杞、灵芝中锰的测定。     

PbO2将Mn2＋氧化成几价

研究了在酸性介质中，Ｍｎ~（２＋）被ＰｂＯ_２氧化的产物，氧化产物的物种与反应条件──酸浓度、温度、ＰｂＯ_２用量的关系。实验结果表明：酸浓度较高时（ＣＨ_２ＳＯ_４≥６ｍｏｌ·Ｌ（－１）），有利于Ｍｎ~（３＋）的生成与稳定；酸浓度较低时，有利于ＭｎＯ_４~－的生成；在酸浓度居中时，也有可能得到Ｍｎ（Ⅳ）。氧化剂用量的增加，温度的提高有利于ＭｎＯ_４~－的生成。     

在Fe（Ⅲ）存在下DAoBM与锰的高选择性显色反应

研究了在碱性介质中,空气氧化Ｍｎ（Ⅱ）为Ｍｎ（Ⅳ）后,在酸性介质中Ｍｎ（Ⅳ）氧化二安替比林邻溴苯基甲烷（ＤＡｏＢＭ）生成橙色产物,λｍａｘ＝４８０ｎｍ, ５．６２·ｍｏｌ＾－０１·ｃｍ＾－１。锰的含量在０￣２０μｇ／２５ｍｌ内符合比耳定律,用于钢铁样品中的测定,结果满意。     

Ag/La0.6Sr0.4MnO3基催化剂上CH3OH和CO的完全氧化

合成了Ａｇ／Ｌａ０．６Ｓｒ０．４ＭｎＯ３、Ａｇ／Ｌａ０．６Ｓｒ０．４ＭｎＯ３／γ－ＡＩ２Ｏ３两毓催化剂,发现钙钛矿型Ｌａ０．６Ｓｒ０．４ＭｎＯ３对低浓度ＣＨ３ＯＨ或ＣＯ的完全氧化显示出相当高的催化活性,适量Ａｇ对钙钛矿型Ｌａ０．６Ｓ５０．４ＭｎＯ３基质的修使其对ＣＨ３ＯＨ或ＣＯ完全氧化催化活性获明显提高;在６％Ａｇ／２０％Ｌａ０．６Ｓｒ０．４ＭｎＯ３／γ－ＡＩ２Ｏ３催化剂 ,ＣＨ３ＯＨ完全氧化的Ｔ     

原子吸收法测定水中溶解氧的研究

研究了用原子吸收法间接测定水中溶解氧的方法。在水样中加入ＭｎＳＯ４ 和ＮａＯＨ 溶液固定溶解氧后,加酸调溶液酸度为ｐＨ ５ ,使Ｍｎ（ＯＨ）２沉淀溶解,而ＭｎＯ（ＯＨ）２沉淀仍留在溶液中,离心分离ＭｎＯ（ＯＨ）２沉淀后,在ｐＨ１ 时加ＫＩ溶液使沉淀溶解,用ＡＡＳ法测定溶液中的Ｍｎ,通过从实验中得到的［Ｏ２］（ｍ ｇ／Ｌ）＝ １．４６［Ｍｎ］关系可间接求得溶解氧（Ｄｉｓｓｏｌｖｅｄ Ｏｘｙｇｅｎ 缩写ＤＯ）的含量。ＤＯ 的测定范围为０．４～１２ ｍ ｇ／Ｌ。用本法对各种ＤＯ 样品的测定结果与碘量法的结果完全吻合。     

利用手持技术改进测定乙醇分子结构实验

利用压强传感器代替排水集气法,改进测定乙醇分子结构实验的仪器装置,并探索最佳反应条件。另外,设计两个空白实验,结合压强变化曲线对实验误差进行相关讨论。     

物质分配系数的测定实验改进

实验教学目的是从解决实际问题出发,以实验技术训练和实验设计思想培养为目标。介绍了将单一的物质分配系数测定实验改进为综合实验,提高了实验效果及实验资源利用率。     

Neutral diterpenoids of oleoresins of five species of conifers of Transcarpathia

The compositions of the neutral diterpenoids of the oleoresins of five species of conifers growing in the Transcarpathia have been studied. It has been found that the oleoresins ofAbies alba M.,Larix decidua M., andPicea excelsa L. contain more than 50% of neutral diterpenoids. The group and qualitative compositions of the oxygen-containing diterpenoids have been determined. In the oleoresins ofAbies alba,Picea excelsa, andPicea abies tertiary alcohols — cis-abienol and isocembrol — predominate, while inLarix decidua the main component is the hydroxy ester larixyl acetate. Primary alcohols related to the resin acids have been found in all the oleoresins investigated. Features of the distribution of diterpenoids according to the species of conifers have been revealed. The results obtained are necessary for the chemotaxonomy of conifers of the family Pinceae.Novosibirsk Institute of Organic Chemistry, Siberian Branch, Academy of Sciences of the USSR. Translated from Khimiya Prirodynkh Soedinenii, No. 6, pp. 812–816, November–December, 1988.     

光谱仪测试范围的扩展

由于石化行业的生产需要，其材质的使用具有多样性和广泛性，经常会出现顾客委托的测试样品的一个或几个元素跨越光谱仪现有测试程序测量范围的情况。本法通过对光谱仪测试原理的认识，根据光谱仪的测试能力及标样的采集，实现了一个或几个元素测量范围的扩展，并对其测量的影响因素进行了研究。     

Dichroism of absorption and polarization of phosphorescence of molecules of the closed form of nitrobenzospirothiopyran

The spectral-polarization characteristics of absorption and phosphorescence of molecules of the initial form of nitro-substituted indolinospirobenzothiopyran were studied in oriented polyethylene films and in solutions with different polarity. An oscillator model of the electron transitions responsible for the formation of absorption and luminescence spectra was suggested. It was established that the principal differences in the spectral and photophysical properties of the compound studied and its oxygen-containing analog are associated with the fact that the electronegativity of the S atom is lower than that of the O atom. Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 6, pp. 1143–1146, June, 1997.     

Influence of viscosity of medium on processes of oxygen quenching of excited states of mesoporphyrin

The oxygen quenching rate constants for singlet and triplet excited states of the dimethyl ester of mesoporphyrin IX increase with decreasing viscosity of the medium and reach a maximum at a viscosity of approximately 0.4 mPa·sec, after which the rate constants begin to decrease. The drop in rate constant with increasing fluidity of the medium may be related to a nonequilibrium character of the elementary act in the interaction of the reactants in the solvent cage. In viscous media such as isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, and isoamyl alcohol, the reaction radius is greater than the sum of the radii of the reacting particles. The long-range character of these processes is due to the relatively weak dependence of the quenching probability on distance.Translated from Teoreticheskaya i Éksperimental'naya Khimiya, Vol. 25, No. 2, pp. 161–167, March–April, 1989.