润滑油含磷添加剂结构表征和齿轮机试验中热稳定性研究

利用气质联用、质谱和核磁验证润滑油添加剂T306（磷酸三甲酚酯）和T310A（硫代磷酸酯胺盐）的组成和结构,并采用核磁共振磷谱(31P-NMR)检测齿轮机试验前后润滑油中磷系添加剂结构的变化。研究表明,T306具有优异的热稳定性和抗磨性,适用于高温的工况; T310A具有较好的氧化安定性、抗摩擦能力和磷保持能力,适用于温度高、周期长的苛刻工况。不同的含磷添加剂热力学稳定性不同,所适合的工况也存在差异。利用核磁共振磷谱可以判断不同含磷添加剂所适用的工况以及在该工况条件下添加剂的结构变化情况,从而可通过对含磷添加剂的监测来判断油品的质量。     

核磁共振磷谱法测定乳制品中的酪蛋白含量

基于插值法建立乳制品中酪蛋白的核磁共振磷谱定量检测方法。结果表明，该方法的检出限为0.38 g/L（信噪比（RSN）=3），定量限为1.25 g/L（RSN=10）；在5.00～35.00 g/L质量浓度范围内线性良好，相关系数R2大于0.999；加标回收率在91.94%～105.10%范围区间；日内精密度在0.65%～1.40%范围区间；日间精密度在1.40%～1.80%范围区间。对市售不同乳制品中酪蛋白含量进行检测，该方法与GB 31638—2016《酪蛋白》测定结果误差在±5%以内，满足方法可行性对比分析验证要求。该方法相比常规方法样品前处理简单、定量准确性高，大大缩短了检测时间，且有更广泛的适用性，满足乳制品中酪蛋白快速定量检测的要求。     

巨菌草纤维特性分析及其木素结构表征

对巨菌草纤维形态、化学成分组成、木素结构及其微区分布进行了研究。利用纤维质量分析仪(FQA)测得纤维平均长度为0.95 mm,宽度为23.1μm,长宽比为41.1。高效液相色谱(HPLC)定量分析碱性硝基苯氧化产物确定巨菌草木素结构为典型的GSH型。利用核磁共振磷谱(31P-NMR)定量分析木素各酚羟基功能基团,结果显示脂肪族羟基含量最高,为3.96 mmol/g,其中非缩合型羟基占总酚羟基的比例较大,为96.3%;二维核磁共振(2D-HSQC NMR)波谱分析表明,β-O-4'芳基醚键结构比例最高,为84.4%;其次为β-β'树脂醇结构和β-5'苯基香豆满结构,所占比例分别为9.9%和5.7%;在芳香区含有大量的紫丁香基和愈创木基结构单元,其中S/G比例为1.25。共聚焦拉曼光谱(CRM)分析表明,木素在细胞不同区域的浓度由大到小的顺序为细胞角隅CC复合胞间层CML次生细胞壁SW;羟基肉桂酸的浓度分布规律与木素的分布变化相似,但其浓度低于木素的浓度。     

酶法脱胶油脚中大豆磷脂组成及乳化性能研究

利用核磁共振磷谱法测定酶法脱胶大豆油油脚中大豆磷脂的组成成分及含量。结果显示与传统水化方法相比较,经含有PLA_1和PLC磷脂酶脱胶的大豆油油脚中,卵磷脂(PC)和脑磷脂(PE)含量及总磷脂含量显著降低。经含有PLA_1磷脂酶脱胶的大豆油油脚中含有大量的溶血磷脂(1-LPC、2-LPC、LPE、LPI),分别为3.37、1.46、4.21,、1.72g/100g油脚。经含有PLA_1磷脂酶脱胶的大豆油脚的分散力、乳化能力及乳化稳定性均显著高于经传统水化方法及PLC磷脂酶脱胶的油脚。     

核磁共振法测定聚磷酸铵聚合度

目前,国内外尚无高聚合度聚磷酸铵平均聚合度公认的权威性分析方法,国内测定聚磷酸铵平均聚合度的方法基本上是用端基滴定法,但该法不适宜测定高聚合度聚磷酸铵的平均聚合度.研究了用核磁共振测定高聚合度聚磷酸铵平均聚合度的方法.其原理是:聚磷酸铵的结构为非支链的长链状聚合物,利用核磁共振磷谱对聚磷酸铵磷原子个数进行测定,然后根据磷原子个数计算出聚磷酸铵的平均聚合度.可以测定从低聚到高聚的聚磷酸铵产品的平均聚合度,方法简便、快捷、准确,为高聚合度聚磷酸铵平均聚合度的分析提供了有力工具.     

润滑油中含磷添加剂的核磁共振磷谱研究

有机磷酸酯(盐)具有极压抗磨,抗氧化和防锈等作用,是内燃机油和齿轮油中不可缺少的添加剂,本文根据~(31)P NMR化学位移判断润滑油中各种磷酸酯的方法,在归纳了已见报道的有机磷酸酯(盐)的~(31)P NMR化学位移的基础上,对市售内燃机油和齿轮油中的含磷化合物结构作了初步分类。     

端基滴定法和核磁共振法测定聚磷酸铵聚合度的比较

分别采用端基滴定法和核磁共振法对所合成的聚磷酸铵聚合度(n)进行了分析测试,发现两种方法对同一样品分析结果存在很大的差异。通过对两种方法的分析原理和分析测试过程的比较,认为端基滴定法不适合测定平均聚合度高的聚磷酸铵,而核磁共振法可以测定任意聚合度的聚磷酸铵,核磁共振法简便,快速,准确。     

３１ P－MR波谱分析技术评价化疗栓塞治疗肝细胞癌疗效的初步研究

目的评价MR磷谱分析（ ３１ P－MRS）早期监测肝细胞癌（HCC）化疗栓塞治疗疗效的价值。方法对１５例因HCC接受化疗栓塞治疗的患者（共１７个癌灶）分别在治疗前和治疗后４８h内进行 ３１ P－MRS检查,５名健康志愿者也接受相同参数的检查以作为对照。比较肝癌组织和正常肝组织中的磷酸单酯（PME）和磷酸二酯（PDE）水平;分别计算化疗栓塞前后PME、PDE、与三磷酸核苷比值（PME／NPT）、PDE／NPT,并对治疗前、后数据进行统计学处理。与临床随访资料比较,考量各指标在早期评价疗效中的价值。结果HCC治疗后PME水平（中位数:１．３８×１０ ７ ;范围:０．６６５×１０ ７ ～６．２１×１０ ７ ）低于治疗前（中位数:２．９８×１０ ７ ;范围:０．８４６×１０ ７ ～１０２．５×１０ ７ ）（P＜０．０５）。临床随访发现治疗有效病灶 ３１ P－MRS中,治疗后４８h内与治疗前相比PME／NPT（P＜０．０１）和PME／PDE／NPT（P＜０．０１）比值均下降;临床随访中治疗无效的病灶,PME／NPT比值下降（P＜０．０５）,而PDE／NPT比值轻度上升,但差异无统计学意义（P＜０．０５）。结论在肝细胞肝癌化疗栓塞治疗前和治疗后４８h内,３１ P－MRS中PME／NPT和PDE／NPT的比值变化对早期评价疗效和指导后续治疗有指导意义。     

定量核磁共振磷谱在食品分析检测中的研究进展

文章综述了近年来定量核磁共振磷谱在食品活性磷脂、磷酸盐、有机磷农药、标准品纯度鉴定等方面的研究进展,对其定量分析的影响因素进行了分析,并对其未来发展方向进行了展望。     

核磁共振31P谱内标法测定大豆磷脂中磷脂酰胆碱的含量研究

本文建立了核磁共振31P谱内标法测定大豆磷脂酰胆碱的含量。采用BRUKER AV500核磁共振波谱仪,在25℃、以氘代甲醇为溶剂,磷酸三苯酯为内标物,检测频率202.446 MHz,谱宽81521.742 Hz,脉冲宽度11.9 μs,采集时间0.4 s,延迟时间2 s,采集次数160次的条件进行31P-NMR的测定。以化学位移δ = -0.57 ppm和-17.45 ppm处的磷脂酰胆碱和磷酸三苯酯的单峰作为定量峰,得到其峰面积比与其浓度比线性回归方程为y = 2.672x－0.037,相关系数为R2 = 0.998,仪器精密度RSD为0.68%(n = 6),加标平均回收率为102.50%,RSD为4.26%。采用HPLC-ELSD方法和31P-NMR方法对照,引入校正系数对后者的结果进行校正。结果表明,31P-NMR快速、准确、重复性好,在无需对照标准品的情况下,能够准确快速进行大豆磷脂中磷脂酰胆碱含量的测定。