芹菜素-铜(Ⅱ)配合物研制及其清除自由基活性

黄酮类化合物是一类天然的抗氧化剂,有着广泛的药理活性,但大部分黄酮的生物活性与生物利用率都比较低,而大量的研究发现黄酮类金属配合物能提升黄酮稳定性、水溶性及清除自由基能力。实验在乙醇-水混合溶剂中合成了芹菜素-铜(Ⅱ)配合物[Cu(AP)_2(H_2O)]·H_2O(AP=芹菜素阴离子),采用元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、热重分析、电导率测定、铜(Ⅱ)滴定等方法确定其组成及结构,推断出芹菜素与铜(Ⅱ)的配位点为4-羰基及5-羟基,配位比为2:1,配合物分子为一变形的四方锥结构。同时着重分别通过NBT光照还原、Fenton反应和抗脂质过氧化方法研究了该配合物对超氧阴离子自由基、羟基自由基及过氧自由基的清除作用。结果表明,相对于芹菜素,配合物具有较强的清除自由基能力。     

两种黄酮类铜(II)配合物的制备及体外抗氧化活性

为了研究黄酮化合物与金属离子协同作用增加抗氧化活性的构效关系,本文分别以天然黄酮化合物金雀异黄酮和山奈酚为原料,在无水乙醇-水混合溶剂中制备了2个铜(II)配合物。采用元素分析、络合滴定、红外光谱、电子吸收光谱和热重分析对2个目标配合物的组成及结构进行了分析,通过NBT光照还原法和水杨酸法测定了配合物的体外抗氧化活性。结果表明,在配合物的分子结构中,黄酮母核上的羰基氧和羟基氧与中心铜离子双齿配位,摩尔比为2:1,推测分子式为[Cu(Gen)₂(H₂O)₂]·3H₂O(Gen=金雀异黄酮)(1)和[Cu(Kae)₂(H₂O)₂]·1.5H₂O(Kae=山奈酚)(2)。在本实验条件下,配合物清除O₂-·的IC₅₀分别为0.250和0.646 μmol/L,起主要作用的是中心铜离子;清除OH·的IC₅₀分别为158和129 μmol/L,黄酮配体发挥主导作用。配合物具有良好的清除O₂-·和OH·的能力,且中心铜离子和黄酮配体显示出协同抗氧化活性。