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负离子双锂引发剂体系的研究:Ⅰ.从萘锂—锂粉可逆平衡体系合成双?… 总被引:1,自引:1,他引:0
探讨四氢呋喃存在下,在苯中合成萘锂-锂粉复合引发的原因和机理,认为苯的共轭π键全金属锂的高度分散和高活性起很大作用。借助气相色谱-质谱联用法分析了丁二烯二聚休的结构,从而为偶合机理提供了可靠的证据。 相似文献
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讨论了非极性和极性溶剂中有机锂活性种的活性,指出添加少量极性添加剂或在极性溶剂中,由于溶剂化作用,有机锂活性种的聚合活性有所降低。 相似文献
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极性调节剂对SSBR微观结构及聚合反应的影响 总被引:4,自引:0,他引:4
以正丁基锂为引发剂,以环己烷为溶剂,分别采用SDBS/THF、SDBS/PMDETA为复合调节剂,制备了溶聚丁苯橡胶(SSBR);研究了极性调节剂对聚合反应速率和聚合物微观结构的影响。结果表明:复合调节剂可使聚合反应速率增加,并且使聚合物链中乙烯基含量和苯乙烯含量均匀分布,得到的产品是完全无规化的SSBR,相对分子质量分布大于1.6,从而对改善SSBR的性能起到了重要的作用。最终合成的SSBR具有良好的物理机械性能。 相似文献
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星形杂臂异戊二烯-丁二烯共聚橡胶的合成与表征 总被引:1,自引:0,他引:1
以环己烷为溶剂、正丁基锂(n-BuLi)为引发剂、四氢呋喃(THF)和五甲基二乙基三胺(PMDETA)为微观结构调节剂、二乙烯基苯(DVB)为偶联剂,采用"臂先"和"核先"相结合的方法合成了星形杂臂异戊二烯-丁二烯共聚橡胶[S-(PI)n-(PB)n],并对其结构进行了表征。结果表明,最佳聚合工艺条件为单体质量浓度0.1 g/mL、温度50~60℃、异戊二烯(Ip)聚合时间1 h;在偶联反应时间为1 h、[DVB]/[Li](摩尔比)为1.0、聚异戊二烯的单臂数均分子量为6×104~10×104的条件下,采用Ip与DVB(摩尔比5∶1)混合后的加入方式进行偶联反应,偶联效率可达70%,S-(PI)n-(PB)n的数均分子量为2.2×105~4.9×105,分子量分布可控制在1.80~2.10,PI和PB的平均臂数可达3~4,凝胶质量分数低于1.0%;当[THF]/[Li](摩尔比)为0.5、[PMDETA]/[Li](摩尔比)为1.0时,S-(PI)n-(PB)n中乙烯基质量分数可以达到63%。 相似文献
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以甲苯为溶剂,四氢糠醇、氢氧化钠、溴乙烷和顺丁烯二酸酐为原料,制备四氢糠醇乙醚。考察了原料配比、温度、时间等对收率和含量的影响,优化条件为n(四氢糠醇):n(氢氧化钠):n(溴乙烷)=1:1:1-1.2;n(再精制时残余四氢糠醇):n(顺丁烯二酸酐)=1∶1.2,在合成四氢糠醇钠盐时,反应温度115℃,反应时间4-5h;在反应脱除残余四氢糠醇时,反应温度60-70℃,反应时间6h,四氢糠醇乙醚总收率达75%,纯度99%。制备的四氢糠醇乙醚能满足阴离聚合合成高乙烯基含量的SSBR的要求。 相似文献
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环已烷为溶剂,R([THF]/[Li])=1时,以齐聚异戊二烯双锂为引发剂,对异戊二烯聚合增长反应动力学进行了研究。结果表明,增长反应速度对单体浓度[M]呈一级关系,对引发剂浓度[C_0]的反应级数(β)小于1并随聚合温度上升而增加。推导出普适的动力学方程。并由此分别得出了体系中在一定条件下活性种的四缔合态与二缔合态、二缔合态与游离态之间的平衡常数K_1、K_2,以及缔合态和游离态的平衡浓度;同时也求得了四缔合态解缔为二缔合态,再进一步解缔为游离态这两步的解缔焓。此外,分别计算出了该体系的表观活化能E_(ap)和真实活化能E_p。 相似文献
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综合分析了近年来有关(甲基)丙烯酸烷基酯负离子聚合所得的成就,包括该类单体对负离子聚合,聚合难点和解决办法。介绍了聚合和单官能团引发剂体系。 相似文献