负离子双锂引发剂体系的研究 Ⅰ.从萘锂-锂粉可逆平衡体系合成双锂短链引发剂及其机理的探讨

探讨了四氢呋喃存在下，在苯中合成萘锂－锂粉复合引发剂的原因和机理，认为苯的共轭π键对金属锂的高度分散和高活性起很大作用。利用量子化学计算讨论和分析了丁二烯负离子自由基的结构及偶合方式。借助气相色谱－质谱联用法分析了丁二烯二聚体的结构，从而为偶合机理提供了可靠的证据。     

锂系引发剂的研究进展

介绍了单锂引发剂、双锂引发剂、多锂引发剂、官能化有机锂引发剂和复合有机锂引发剂的特点、发展及在合成橡胶工业中的应用,指出在保持原有已开发成熟的单锂引发剂和双锂引发剂的基础上,要重点发展多锂引发剂、官能化有机锂引发剂及复合有机锂引发剂。     

负离子双锂引发剂体系的研究

讨论了双锂引发剂－异二烯聚合体系的缔合模型，提出了分子内缔合是双锂矣合体系的重要特点。并中模型分析了造成双锂划戊二烯聚合产物相对分子质量为双峰并有小分子拖尾现象的原因，解释了双锂引发体系较单锂引发体系聚合速度慢的实验结果。     

负离子聚合双锂引发剂研究进展

总结了用于负离子聚合的双卤代烷烃类、萘类、双烯烃类及其齐聚物双锂引发剂,以及其他新型双锂引发剂的类型、合成方法及特点的研究进展。     

新型双锂化合物的合成

以对氯苯乙酮为原料,与溴苯格氏试剂反应制备了１－苯基－１－对氯基乙烯。用＾１Ｈ－ＮＭＲ和ＩＲ表征了其化学结构,并以此为原料,通过与金属锂,仲丁基锂同时反应,得到了一种新型双锂化合物－１－苯基－１－对锂苯基－１－锂－３－甲基戊烷。     

双锂体系立构三嵌段聚丁二烯的研制

以双卤代烷烃取代型双锂齐聚物为引发剂,环已烷为溶剂,丁二烯单体一次加入,在聚合反应过程中加入极性添加剂,合成了1,2－1,4－1,2－立构三嵌聚聚丁二烯,并对双锂体系丁二烯聚合反应动力学及聚合物结构性能进行了研究。随着1,2－％的增加,聚丁二烯的无同结构含量逐渐减少,全同和间同结构含量逐渐增加,聚丁二烯的全同含量总是高于间同含量;与丁二烯均聚物相比,在1,2－％相近时,立构嵌段聚丁二烯具有更高的有规结构含量,全同和间同结构含量更高。     

用复合烷基锂引发丁二烯聚合

对以环己烷为溶剂、四氢呋喃为微观结构调节剂、复合烷基锂为引发剂的丁二烯聚合反应过程进行了研究，考察了不同引发温度、不同配比的复合烷基锂对聚合反应的影响，并与以正丁基锂为引发剂的丁二烯聚合反应过程进行了比较。     

1,1,4,4,—四苯基—1,4—二锂丁烷引发丁二烯合成三嵌段聚合物的研究

用１，１，４，４－四苯基－１，４－二锂丁烷（ＤｉＬｉ－ＴＰＢ）为引发剂，二哌啶乙烷（ＤＰＥ）为结构调节剂，环己烷为溶剂，合成了１，２－１，４－１，２立构三嵌段聚丁二烯。研究了ＤＰＥ用量和聚合温度对聚丁二烯１，２－结构的影响和两种引发体系聚合动力学行为，求得了各种反应条件下的假一级增长速率常数和表观活化能。三嵌段聚丁二烯存在两个Ｔｇ和内耗能，呈微观相分离，且分相时融体流动性最小，屈服强度最大。     

我国锂系聚合技术的现状和对策

介绍了国外锂系聚合技术的进展，并对我国锂系聚合技术的特点，现状和差距进行了分析，提出了应对策略。     

盐湖提锂萃取剂及萃取体系研究进展

中国盐湖中蕴藏着丰富的锂资源,溶剂萃取法提锂是目前研究较多且较深入的方法之一。大量研究表明,萃取剂分子的结构是决定萃取效率的关键因素。对近年来盐湖卤水提锂萃取剂及萃取体系的研究进展做了综述,着重综述了醇+酮、有机磷、季胺盐-偶氮离子螯合-缔合、冠醚和离子液体等不同类型萃取剂及萃取体系的研究现状,分析了各类萃取剂在提锂过程中的机理、特点及存在的问题,并在此基础上对溶剂萃取法盐湖提锂萃取剂的发展方向做了展望。     

官能化有机锂引发剂技术发展

评述了官能化有纲单锂引发剂的技术进展以及在合成橡胶中的应用。指出该类引发剂今后研究的方向是一切引发活性高，烃溶解性好和能提高聚合物综合性能的有机锂化合物，同时开发官能化锂试剂比制备后即就地引发聚合的一体化反应技术。     

锂系引发剂试生产低顺式聚丁二烯橡胶

介绍了茂名石油化工公司合成橡胶装置的工艺路线、聚合方法、汽提方法,同时对试生产低顺式－１,４－聚丁二烯橡胶过程中引发剂、偶联剂的加入量与相对分子质量、偶联效率的关系进行了分析和探讨。     

负离子双锂引发剂体系的研究Ⅱ.双锂引发剂-异戊二烯聚合体系的缔合

讨论了双锂引发剂－异戊二烯聚合体系的缔合模型,提出了分子内缔合是双锂引发剂聚合体系的重要特点。并用这种模型分析了造成双锂引发异戊二烯聚合产物相对分子质量分布为双峰并有小分子拖尾现象的原因,解释了双锂引发体系较单锂引发体系聚合速度慢的实验结果     

Ce^4＋引发体系对淀粉接枝共聚反应的影响研究

研究和介绍了淀粉－丙烯腈接枝共聚反应中引发剂的作用机理及影响因素，通过实验确定了铈盐引发体系的最佳操作条件。     

高乙烯基聚丁二烯橡胶的合成专利技术

介绍了1990－2000年期间发布的高乙烯基聚丁二烯橡胶（HVPBR）合成专利的分布情况，分析了锂系、钴系、钼系引发剂体系合成HVPBR的专利技术，并提出了我国开发HVPBR合成技术的对策。     

氯酸锂电解液中高氯酸锂的分光光度测定

在氯酸锂电解液中,用硫酸亚铁使氯酸盐还原,当ｐＨ＝３～４时,用苯萃取ＬｉＣｌＯ４灿烂绿络合物,测定了高氯酸锂。在２５ｍＬ萃取液中,ＬｉＣｌＯ４于２～１００μｇ范围内遵守比尔定律。大量Ｎａ＋,Ｋ＋,Ｍｇ２＋,Ｐｂ２＋,Ｍｎ２＋,Ｆｅ３＋,Ｆ－,Ｃｌ－,ＳＯ２－４,ＣＨ３ＣＯＯ－和少量的ＣｒＯ２－４不影响测定。该法也可用于氯酸盐产品中微量高氯酸根的测定     

锂系橡胶S—SBR,PB和SBS的加工利用

简介锂系橡胶工业生产情况及茂名乙烯工程橡胶产品，对锂系橡胶的加工利用作了较详细介绍。     

合成橡胶用双锂和多锂引发剂

评述了近年来双锂、多锂化合物作为引发剂的技术进展及在合成像胶中的应用,指出它们在实现分子设计,合成对称多嵌段共聚物、立构嵌段均聚物、星形支化聚合物、遥爪预聚行方面所具有的优越性,因此成为今后新型节能轮胎用胶的负离子聚合的首选引发剂。     

锂系聚合物工艺技术及产品开发实践与展望

自60年代,锂系聚合物开始工业化生产以来,在世界范围内均得到了迅速的发展,目前是合成橡胶品种中发展最快的一类.国内通过自主开发和引进,也形成了北京燕山、海南岳阳、广东茂名这三大生产基地.经过四年的摸索,茂名石化已基本掌握了引进的Fina技术,有能力生产出满足其技术规格要求的溶聚丁苯橡胶、低顺式聚丁二烯橡胶和热塑性丁苯嵌段弹性体三大系列近十种牌号的产品,并已得到下游加工行业如轮胎、制鞋、塑料、沥青、粘合剂等厂家的认可,而且还能够根据市场需求,独立自主开发新产品.今后锂系聚合物的生产技术的发展,应采取与上下游联合,通过优化流程、三剂国产化、改进工艺技术、开发新产品等手段,达到降低操作成本,提高产品的技术含量,增强企业的竞争力的目的.     

新型含硫化合物的荧光光谱及其光解机理

本工作合成了硫代ａ－萘甲酸－ｓ－苯酯和硫代苯甲酸－ｓ－苯并噻唑酯，对其光化学和光物理行为进行了研究。由于萘基和苯并噻唑基的引入，有效地增加了该类化合物的最大吸收光谱范围，并在受光激发后，可观察到有荧光发射。工作中发现，硫代ａ－萘甲酸－ｓ－苯酯荧光发射强度会随光照时间的增加而加强，这是因该化合物光解时生成了有高荧光量子产率的ａ，ａ’－联苯；但在硫代苯甲酸－ｓ－苯并噻唑酯的光解中观察不到上述现象，文章