模型化合物十六烷在超临界水中的热解

为了解重质油中饱和分在超临界水中的热解机理,将十六烷作为模型化合物,在间歇反应器内研究了它在超临界水中的热解反应,反应温度420~460℃,压力23~27M Pa。在超临界水中,十六烷热解为较轻、较重的碳氢化合物和气体。与无超临界水、常压下十六烷的热解反应相比,超临界水中十六烷热解反应的活化能(300.0kJ/m ol)低,因而反应速率快。通过对产物的分析,推断反应遵循自由基机理,反应过程包括自由基的产生、传递、分解和终结。在超临界水中,十六烷的热解反应存在超临界水的供氢机制,减压渣油在超临界水中的热解反应也存在这种供氢机制,而该机制有利于改善热解产物的质量。     

中低熟页岩油原位转化技术研究现状及发展趋势

中低熟页岩储层是指埋深为300～3 000 m、富含稠化液态石油烃和未转化有机质的页岩,我国已探明的中低熟页岩油资源储量居世界第四位,是保证我国能源安全的重要战略资源。文章介绍了中低熟页岩油地下原位转化的概念和现有地下原位转化技术。研究了加热时间、热解温度、压力和升温速率等因素对中低熟页岩油热解的影响。重点介绍了三种不同类型的纳米级催化剂,并分析了催化剂对中低熟页岩油热解的机理。同时,阐述了高温超临界二氧化碳、超临界甲苯、超临界水等超临界流体在原位开采中低熟页岩油方面的应用。最后,展望了超临界流体协同催化剂热解中低熟页岩油技术发展前景。     

高温高压下水中有机质降解过程的原位观测——以干酪根和沥青质为例

采用热液对顶砧压腔装置,对高温高压水中干酪根和沥青质的热解过程进行了原位观测。结果发现干酪根和沥青质在高温高压水中的热解行为存在很多的差别:干酪根不溶于高温高压水中,并保持固相状态直到发生异相降解反应,生成的小分子的液相和气相烃类化合物能够与高温高压下的水混溶,而当温度降低后这些烃类物质则从水中析出;沥青质在高温高压下首先与水混溶,混溶后随着温度和压力的继续升高发生降解反应,最终生成类似石墨结构的碳物质。      

废弃印刷线路板热解油的分析

在固定床实验装置上进行 FR4型印刷线路板的热解,利用气相色谱-质谱、傅里叶变换红外光谱分析了热解油的组成,用氧弹式量热仪测定了热解油各馏分的热值,并初步探讨了溴化环氧树脂的热解机理。实验结果表明,FR4型印刷线路板热解产物中热解油的质量分数为18.23%。热解油由轻质馏分、重质馏分和石油蜡组成。轻质馏分中包括少量水和轻质油。轻质油的主要组分为苯酚、4-乙基苯酚、3-(1-甲基乙基)-苯酚、5-甲基-乙基苯,其他组分主要为烷基取代的苯和苯酚,还含有丙酮及少量其他含氧有机物(苯甲醚和苯并呋喃等),轻质油中溴含量较低。重质馏分和石油蜡所含官能团与轻质油基本相同。轻质油和重质馏分的低位热值分别为27 183 kJ/kg 和29 240 kJ/kg。溴化环氧树脂的热解反应存在 CH_2-O,C-C,CH-OH,C-Br 键的断裂。     

减压渣油与废塑料共热解行为的热失重法分析

为了给减压渣油(VR)与废塑料在延迟焦化中的共焦化工艺开发提供借鉴,采用热失重分析法,在氮气气氛下,对VR、低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)4种废塑料单独热解时及其共热解时的热失重行为进行了研究,并对热解机理进行了探讨。结果表明:这4种塑料单独热解时的快速热解失重温区与VR的重叠,在热失重率为80%时的对应温度均在300~500℃内;共热解时,不同塑料对VR热失重行为的影响不同,其中HDPE和LDPE均可引起VR的最大热失重速率值增大,协同效应较强,而PS,PP与VR的协同效应较小;这4种塑料的热分解反应都可用一级反应动力学来描述,而VR的单独热解以及其与PP的共热解反应则适用于分段的2个一级动力学模型。     

录井技术在吉林油田疑难层解释评价中的应用

吉林油田陆续发现了荧光显示级别低的油水层及生物氧化降解重质油显示油气水层、残余油显示油水层、束缚油显示水层的特殊疑难层,该类疑难层应用常规录井难以识别,解释评价符合率非常低。针对这一情况,探讨了应用岩石热解、热解气相色谱、定量荧光和罐装气分析技术结合相关技术手段解释评价油气水层的方法。对于轻质油造成的荧光显示级别低的储集层。给出了解释评价标准和辅助识别图板;对于生物氧化降解、残余油和束缚水显示的特殊疑难储集层,应用岩石热解地化参数（S0＋S1、PR）、定量荧光相当油含量、核磁共振PK分析束缚水含量和自由流体含量等参数,结合热解气相色谱谱图和定量荧光谱图特征可进行有效识别与解释评价。实际应用表明,不同录井技术的综合应用实现了对上述疑难层的有效识别与准确解释评价,提高了吉林油田油气层的整体解释评价符合率。     

解耦双循环反应系统中白松木屑热解制油

在解耦双循环反应系统中,进行了以石英砂-赤铁矿为床料的白松木屑热解和热解油催化提质研究。通过颗粒分级器,将循环床料石英砂和赤铁矿分别分配到热解器和提质器,构成原料热解-半焦燃烧和热解油催化提质-床料再生两个独立、平行的反应回路,实现了各反应的解耦调控。考察了热解温度、赤铁矿/生物质比(H/B)、提质温度对热解产物的影响。结果表明,提高热解温度有利于白松木屑热解脱氧,油产率在500℃时达到峰值。H/B增大促进了热解油的脱羧和脱羰反应,有效降低了其中酯类、酸类、酮类的含量,进而富集了芳烃、糠醛类等高值化学品。提质温度升高使热解油中各种含氧化合物(除酚类)相对含量均处于较低水平,而芳烃相对含量增加,最高可达35.6%。     

高密度聚乙烯的可控微交联反应

采用少量过氧化物进行高密度聚乙烯（HDPE）的化学微交联反应时常伴随HDPE分子链的降解反应，二硫化四甲基秋兰姆（TMTD）可抑制该降解反应。利用DSC、转矩流变测试、旋转剪切流变测试等方法考察了TMTD抑制聚乙烯降解的规律。实验结果表明，TMTD存在下微交联HDPE试样的结晶度稍有降低，拉伸强度和加工性能基本保持不变，冲击强度明显增大。使用TMTD可有效控制HDPE的微交联反应，且通过可控微交联反应可以实现HDPE力学性能的提升。     

超临界水氧化动力学研究进展

超临界水氧化是一门新兴的废水处理技术。介绍了在超临界状态下水的物化性质的理论研究方法,综述了超临界水对有机物的降解机理、反应动力学研究进展以及催化剂对降解反应的促进作用。并就超临界水氧化技术中存在的设备腐蚀,反应器堵塞等问题,提出了解决方法和研究方向。     

采样器具对水中油份测定的影响

<正>水中油份含量的测定是工业废水和生活污水中一项重要控制指标,水中油份超标漂浮在水体表面,影响空气与水体界面间的氧交换;另外,分散于水中的油可被微生物氧化分解,消耗水中的溶解氧,使水质恶化。有些矿物油中还含有毒性大的芳烃类[1]。如果这类水质排到自然,将造成严重的水质污染。所以对工业废水中油份含量的大小,及时准确报出结果,有着非常重要的意义。文中探讨了采样玻璃瓶和聚乙烯瓶对于水中油份测定的影响。     

聚苯乙烯废塑料的化学回收

聚苯乙烯(PS)塑料的广泛应用造成了严重的环境污染问题,废塑料的回收利用已成为世界各国的研究热点。综述了近几年PS废塑料的各种化学回收方法,主要介绍了热解、催化裂解、气化、超临界水降解技术及降解动力学的研究进展,指出了今后的发展方向。     

航空燃料超临界热裂解过程中焦炭的形成

采用连续流动反应装置研究了国产航空燃料RP-3在超临界热裂解条件下焦炭形成的规律和性质,总结了焦炭的形成机理和形成过程。示差扫描量热仪测定结果显示,5MPa下RP-3燃料的起始裂解温度为471.8℃;程序升温氧化和扫描电子显微镜的分析结果显示,沉积焦炭中有3种不同的焦炭,分别为富氢吸附碳、无定形碳和纤维焦炭;超临界流体对焦炭前体和沉积的焦炭有较强的萃取及溶解能力,可携带90%以上的焦炭;用X射线能谱分析剥离下来焦炭的结果显示,焦炭中含有质量分数为17.09%和11.12%的铁、铬原子,说明金属发生了渗碳现象;用气相色谱-质谱联用仪对RP-3燃料及其裂解液的分析结果显示,裂解液中烷基苯和烷基萘含量的增加最为显著。     

An experimental and simulated investigation on pyrolysis of blended cyclohexane and benzene under supercritical pressure

The pyrolysis characteristics of blended cyclohexane and benzene mixture are investigated under supercritical pressure. The experimental results show that cyclohexane pyrolysis is greatly easier than thermal cracking of benzene, and the addition of cyclohexane can significantly promote the benzene pyrolysis, while the thermal cracking of cyclohexane itself is weakened by the addition of benzene. A simulation of the blended fuel is carried out by using Chemkin program, indicating that the chemical heat sink of cyclohexane pyrolysis can account for nearly 50% of its total heat absorption capacity, while benzene is inactive in thermal cracking process.     

超临界蒸汽开发特稠油提高采收率机理实验研究

超临界蒸汽技术可将油田采出污水作为燃料,且产生的超临界蒸汽具有更高的热晗值,采用该技术开发海上特稠油具有广阔前景,但目前超临界蒸汽开发特稠油的增产机理尚不明确。以渤海油田LD5-2N典型特稠油油藏为例,利用新建立的超临界蒸汽驱实验装置模拟超临界蒸汽开发稠油过程,开展了超临界蒸汽开发特稠油的增产机理研究,分析了超临界条件下原油物性及储层物性变化规律,研究发现:超临界蒸汽驱技术可大幅度提高采收率,其增产机理主要体现在蒸汽具有更高的热晗值可大幅度降低原油黏度,具有高溶解性可产生近似混相驱的效果,具有高扩散性更容易进入岩心微孔结构。超临界蒸汽驱的驱油效率提高率可达94%;超临界条件下特稠油中的沥青质与胶质组分会发生热裂解反应使原油黏度进一步降低30%左右;岩石会发生溶蚀可增大储层孔隙度和渗透率,渗透率的最大增加幅度可达21.7%。研究成果为海上特稠油油藏采用超临界蒸汽开发提供了理论依据。     

热化学循环法回收聚苯乙烯的研究进展

对聚苯乙烯热化学循环法回收技术的研究进展进行了评述,分析比较了聚苯乙烯在不同裂解机理作用下的裂 解行为,指出通过热化学循环法回收聚苯乙烯具有很好的开发前景。     

超(近)临界水的研究和应用现状

综述了超临界水的性质及其应用,重点介绍了超临界水解(包括聚合物降解和生物质水解)、超临界水氧化、烷烃和芳烃的超临界水部分氧化以及超临界水气化制氢(包括葡萄糖、甲醇、生物质、烃类和煤的超临界水气化制氢)的国内外研究和应用现状;并介绍了近临界水作为反应物和溶剂在有机合成和萃取分离中的应用;同时对超(近)临界水应用技术的发展趋势和动向做了展望。     

催化裂化油气分离过程的模拟计算

催化裂化反应油气分离过程处理的物料是由永久气体、超临气体、水蒸气、液化气和汽油组成的复杂混合物,工艺计算较为困难。本文对该混合物采用拟多组元法处理,提出由汽油恩氏蒸馏数据计算油气分离过程汽液平衡的完整方法。     

东濮凹陷文留、桥口与白庙地区地层超压对有机质演化的影响

东濮凹陷内普遍发育超压。笔者从演化的各个反应过程进行了详细分析比较,认为东濮凹陷深层超压对有机质热演化过程的抑制作用主要表现在对烃类热裂解、烃类结构或构型的抑制,而对干酪根热降解过程并没有产生可识别的抑制作用。深层超压对烃类热裂解的抑制作用,直接扩大了勘探层位,有利于东濮凹陷深层的勘探与开发。     

废PET化学解聚研究进展

综述了废PET化学循环利用的研究现状,介绍了目前国内外开发的主要化学解聚工艺方法,即水解法、醇解法和热裂解法等。其中水解法包括酸性水解法,碱性水解法和中性水解法;醇解法包括甲醇常压、甲醇加压、超临界醇解法,乙醇醇解法和乙二醇醇解法等。结果表明,化学解聚是实现废PET循环利用的有效途径。