分散型环烷酸钴催化剂的制备及其在重油悬浮床加氢裂化中的应用

采用皂化反应和复分解反应合成了适用于重油悬浮床加氢裂化反应的分散型环烷酸钴催化剂,并优化了合成条件;通过光学显微镜、激光粒度仪、XRD和SEM方法对硫化后的催化剂进行了表征;通过釜式反应评价了该催化剂在委内瑞拉380号燃料油悬浮床加氢裂化反应中的性能。实验结果表明,合成分散型环烷酸钴催化剂的优化条件为:在皂化反应中,NaOH质量分数15%,环烷酸与NaOH摩尔比1∶0.995,皂化温度95℃,皂化时间3 h;在复分解反应中,CoSO4溶液质量分数15%,以滴加方式加入CoSO4溶液,复分解反应温度90℃,复分解反应时间2 h。该催化剂硫化后颗粒分散度较大,团聚不明显,表面粗糙,有较大的比表面积,主要以立方晶系Co9S8晶型存在,并对重油悬浮床加氢裂化反应有较好的抑焦效果。     

Al-ITQ-13分子筛的碱改性及其催化裂化性能

以粗孔硅为硅源、拟薄水铝石为铝源直接合成了Al-ITQ-13分子筛原粉,然后利用不同浓度的NaOH溶液对Al-ITQ-13分子筛进行碱改性,并采用XRD、N2吸附-脱附、NH3-TPD和吡啶吸附FTIR等方法对碱改性前后的Al-ITQ-13分子筛进行了表征;以正辛烷催化裂化作为模型反应,考察了碱改性前后Al-ITQ-13分子筛的催化性能。实验结果表明,经碱改性的AlITQ-13分子筛的比表面积、微孔比表面积、总孔体积和微孔体积均有所增大;酸强度降低,中强酸量增加。在500℃、催化剂用量50 mg、0.1 MPa、在线反应15 min的条件下,Al-ITQ-13分子筛的催化活性及乙烯、丙烯选择性与工业ZSM-5分子筛相当,而经0.20 mol/L NaOH溶液处理的Al-ITQ-13分子筛的低碳烯烃(乙烯和丙烯)选择性比未经碱改性的Al-ITQ-13和工业ZSM-5分子筛分别提高了8.10,7.09百分点。     

二甲胺选择性合成催化剂的制备

用改性丝光沸石与粘结剂制备甲胺合成催化剂。硅型粘结剂本身无甲胺合成反应活性,制成的催化剂上二甲胺选择性高,可能由于堵孔作用,其反应活性比预期的低;铝型粘结剂本身具有非选择性合成甲胺反应活性,制成的催化剂上二甲胺选择性有所降低,然而其反应活性和机械强度明显高于用硅型粘结剂制备的催化剂。在较宽的反应条件范围内,用这两种粘结剂制备的催化剂的反应活性分别在1.7和3.4g甲醇转化·g催化剂~(-1)·h~(-1)以上,二甲胺选择性均在55％以上,一甲胺和二甲胺的总和均在85％以上。     

改性沸石深度处理石油污水的实验研究

选择粒度为0.5~1.5mm的天然沸石经10%HCl溶液处理后,用42%Al(OH)3胶体乳液浸渍(沸石∶Al(OH)3∶水的质量比4∶1∶1.5)改性,500℃焙烧4h。用改性沸石与污水接触2h后,石油污水中COD的去除率达到87.5%,COD值降到100mg.L-1以下。采用Fenton试剂对使用后的改性沸石进行再生,处理污水的效果与新鲜剂相当。     

Zn改性对HZSM-5分子筛液化气芳构化性能的影响

将硅铝比为38的HZSM-5分子筛与质量分数为30%的粘结剂拟薄水铝石AlO(OH)(焙烧后为γ-Al_2O_3)混合并经Zn改性制得Zn/(HZSM-5+γ-Al_2O_3),通过XRD、FTIR、NH_3-TPD和Py-IR等手段对催化剂进行结构及酸性表征,考察硅铝比和Zn改性对HZSM-5催化剂在液化气芳构化反应中的催化性能。结果表明,HZSM-5添加粘结剂和Zn改性后,强B酸量减少,中等强度L酸量显著增加,B/L比降低。当催化剂m(Zn)/m(HZSM-5+Al_2O_3)为1.57%时,其强、弱酸和B、L酸协同催化作用最优,液化气芳构化收率和目标产物BTEX选择性最好。     

延时固化混纤维酚醛树脂覆膜砂LH-Ⅱ研制

针对开发中后期疏松砂岩油藏的多产层出砂油井研制了防砂荆LH-Ⅱ。用加有偶联剂的酚醛树脂制备覆膜砂，接质量比100：3与直径1．2mm、长8．0mm的聚酯纤维混合制成混纤维覆膜砂。该覆膜砂以油田污水或海水携带，充填入亏空油层，待各项井下作业完成后注入固化剂溶液，使充填砂体固结。聚酯纤维可防止覆膜砂在固结前反吐。在室内模拟条件下确定酚醛树脂熔点为96℃，以乌洛托品与表面活性剂等辅剂的复配物为固化剂。固化剂溶液浓度为250～300g／L。在使用清水携砂、配液条件下，在65℃固化3天后固结砂抗折、抗压强度达2．5和4．3MPa；随固化温度升高，固结砂强度升高，在70℃固化后强度接近稳定值，在120℃固化后强度急剧升高。改用海水时，在70℃固化后抗折、抗压强度分别达2．4和4．8MPa；在60℃下不加固化剂时至少在5天内不固化。加入固化剂后3天强度达到2．4和4．9MPa。LH-Ⅱ固结砂耐清水、海水、原油、盐溶液(压井液)、10％盐酸、季铵盐溶液浸泡，但不耐碱(5％NaOH溶液)。表3参6。     

脱水改性造纸黑液的性能与应用

分析了脱水改性造纸黑液的组成 ,并进行了物化性质和表面活性测试 ,结果表明 :脱水改性造纸黑液是一种阴离子表面活性剂 ,含有大量的高分子有机酸及多糖类成分 ;该表面活性剂的表面张力为 4 4.60 2 m N/m;钙皂分散指数 LSDP为 1 1 .6% ;起泡沫力 ( 1 5mm)为 4 0 mm( 5min后 ) ,对溶液的 p H值有很好的缓冲容量 ,在 p H=6.1 2～ 1 2 .86,它的溶液均匀稳定。并介绍了在石油工业、磷肥生产与工业循环冷却水中的应用     

改性苯乙烯醇酸树脂的研究

用顺丁烯二酸酐衍生物、苯乙烯与基体醇酸树脂反应制备了改性苯乙烯醇酸树脂。研究表明 :当基体树脂中顺酐的质量分数为 8%～ 1 0 %时 ,改性树脂的清漆涂膜外观透明 ,表干时间为 1 h。在合成体系中 (苯乙烯的质量分数为 4 0 % )添加 1 0 % (与苯乙烯的质量比 )的顺酐衍生物 ,苯乙烯最终转化率可达 98%。在适宜的添加量下 ( 1 0 %～ 1 2 % ) ,改性树脂涂膜抗冲击强度大于 5 0 kg· cm;清漆的外观平整光滑 ,经 72 h耐水性和 2 4 h耐汽油试验 ,无变化。     

Ni-Mo-W非负载型催化剂加氢脱硫性能的改进

以相对分子质量为600的聚乙二醇(PEG600)为分散剂、硅藻土为黏结剂对Ni-Mo-W非负载型催化剂进行了改性,采用XRD、N_2吸附-脱附、NH_3-TPD、HRTEM等方法对改性前后的催化剂进行表征,并考察了催化剂的加氢脱硫(HDS)性能。实验结果表明,PEG600使非负载型催化剂的颗粒尺寸减小,孔隙结构更发达,强酸中心数量增多,活性相平均堆叠层数达4.3层,且活性相分布更均匀。Ni-Mo-W-PEG600的HDS活性显著提高,340℃下最高脱硫率为99.6%,加氢柴油硫含量仅为18.6μg/g。加入硅藻土后的Ni-Mo-W-PEG600-DE的比表面积进一步增大,机械强度由4.2 N/mm提升至16.2 N/mm,催化剂的最高脱硫率可达99.8%。     

超临界CO_2中疏水改性聚丙烯酸的合成及其溶液性质

在水溶性单体丙烯酸(AA)与疏水性单体丙烯酸十八酯(ODA)中,加入N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(MBAM),在超临界CO_2介质中合成了疏水改性聚丙烯酸(HMPAA)。采用扫描电子显微镜、乌氏黏度计和旋转黏度计对HMPAA的性质进行了表征,考察了温度、HMPAA溶液质量浓度、MBAM含量、HMPAA溶液pH对HMPAA溶液表观剪切黏度的影响。实验结果表明,HMPAA为白色粉末,由粒径约2μm的颗粒组成;HMPAA溶液表观剪切黏度随HMPAA溶液pH的增大先增大后降低;HMAA溶液表观剪切黏度随HMPAA溶液质量浓度的增加而增大;当MBAM的质量分数小于0.51%时,HMPAA溶液表观剪切黏度随MBAM含量的增加而增大。当HMPAA溶液质量浓度为0.8 g/dL、温度30℃、m(AA):m(ODA)=9:1、w(MBAM)=0.51%时,HMPAA溶液的表观剪切黏度达到75.0Pa·s。     

ф215.9mm—527(N)型牙轮钻头通过鉴定

由西南石油学院与成都石油总机械厂合作研制的新型钻井工具φ215.9mm 527(N)型三牙轮钻头于1993年5月24日在成都通过了由中国石油物资装备总公司组织的部级技术鉴定。φ215.9mm-527(N)型三牙轮钻头即φ215.9mmXHP_2S(N)型钻头,适用于钻凿低抗压强度、低硬度的岩层,如页岩、粘土、软石灰岩、膏盐等。该型钻头经三年多的研究和改进,并通过井下试验,获得良好效果。试验钻头分别在长庆、新疆、四川油气田进行现场钻探,其主要钻进指标已达到合同要求,平均进尺511.13m,平均     

苯胺-磺化苯胺共聚物/二醋酸纤维素纳米复合膜

将平均粒径为58nm的盐酸掺杂苯胺-磺化苯胺(PANSA)纳米颗粒悬浮液与二醋酸纤维素(CDA)溶液共混,采用悬浮液浇铸法,制备了透明度高、柔韧性好、逾渗阈值(PANSA纳米颗粒的体积分数)低的PANSA/CDA纳米复合膜(简称复合膜)。PANSA纳米颗粒通过化学氧化聚合法,在无乳化剂或稳定剂存在下,以过硫酸铵为氧化剂,在1.0m ol/L盐酸水溶液中由苯胺与2-甲氧基苯胺-5-磺酸合成得到。所得复合膜的逾渗阈值很低,当逾渗阈值为0.08%时,复合膜的可见光透过率、拉伸强度和电导率分别是CDA均质膜的83%~89%,98%,108倍。PANSA纳米颗粒的体积分数由0.10%增至9.00%时,复合膜的电导率由9.43×10-9S/cm增至1.35×10-3S/cm,达到了防静电材料的要求。同时,复合膜的导电性在150℃以下具有良好的稳定性。     

油酸甲酯型含氮硼酸酯的合成及其抗磨减摩特性

通过环氧化处理、环氧基非对称亲核开环反应和酯化反应在油酸分子双键位置引入含氮硼酸基团,制备了一种油酸甲酯型含氮硼酸酯类化合物(BN),并采用傅里叶红外光谱仪表征了合成产物的化学结构。将BN添加于液体石蜡和菜籽油2种不同基础油中,采用四球摩擦试验机测定了其抗磨减摩特性。结果表明,油酸甲酯经硼氮化改性后,极压抗磨性能明显提高。与添加油酸甲酯的液体石蜡相比,添加BN的液体石蜡的PB值从470 N增加到696 N,提高4840%;PD值从1148 N增加到1569 N,提高3667%;磨斑直径从055 mm减小到044 mm,减少20%。与添加油酸甲酯的菜籽油相比,添加BN的菜籽油的PB值从539 N增加到921 N,提高7087%;PD值从1236 N增加到2452 N,提高9838%;磨斑直径从056 mm减小到044 mm,减少2143%。合成的硼氮化改性油酸甲酯可以作为菜籽油和液体石蜡等基础油优良的极压抗磨添加剂,且菜籽油对其感受性要好于液体石蜡。     

SBS改性乳化沥青储存稳定性研究

SBS改性乳化沥青具有环保、节能、高低温性能优良等特性,在高等级路面的维修与养护中发挥很大的作用。尽管SBS改性沥青有这些优点,但仍然存在难以乳化和不能长时间稳定储存的问题。通过考察制备SBS改性乳化沥青的乳化剂和工艺,研究了适于乳化SBS改性沥青的乳化剂配方,并分析了SBS改性乳化沥青物性与储存稳定性的关系。结果表明,胶体磨间隙不大于1.0 mm、胶体磨转速不小于2400r/min、乳化剂皂液pH值在2~4、改性沥青中SBS质量分数在3.0%~3.5%时,制备的改性乳化沥青储存稳定性较好。改性沥青颗粒粒径和乳液的恩氏黏度对改性乳化沥青储存稳定性影响明显,利用改性乳化沥青的物性(粒度、黏度)与储存稳定性的关系,调节工艺条件,能够得到储存稳定性好的改性乳化沥青。     

玉米秸秆生物炭的制备改性及其对孔雀石绿染料的吸附效果

利用玉米秸秆制备了生物炭并对其进行了改性，将其用于处理废水中的有机染料孔雀石绿。采用SEM、XRD、FTIR、N₂吸附-脱附等方法对生物炭的形貌及结构进行了表征，研究了影响吸附效果的因素及吸附过程的特点，并通过吸附动力学、吸附等温线和吸附热力学研究了生物炭对孔雀石绿的吸附规律。实验结果表明，原炭(CSC)、NaOH改性生物炭(NaCSC)和十六烷基三甲基溴化铵进一步改性的Na CSC(CTAB-Na CSC)对孔雀石绿的吸附效果良好，吸附过程符合准二级动力学模型，相关系数分别为0.997 6,0.992 0,0.979 9。与CSC比，Na CSC的表面粗糙程度增加，孔径增大，孔隙分布不规则，提高了对孔雀石绿的吸附能力；CTAB-Na CSC的表面更加粗糙不平，且有颗粒状凸起。CSC,Na CSC,CTAB-Na CSC的吸附-脱附循环再生实验结果表明，三种生物炭具有良好的循环利用性，再生率分别达到84.29%,91.59%,111.75%。     

磷预处理对γ-Al_2O_3及其负载Ni_2P催化剂加氢脱硫性能影响

以磷酸二氢铵为磷源对γ-Al2O3进行磷预处理,得到了不同磷质量分数(0~7.2%)的改性γ-Al2O3,以其为载体采用等体积浸渍法和H2原位还原法制备了负载型Ni2P催化剂。以噻吩为模型化合物在固定床反应器上对催化剂的加氢脱硫(HDS)性能进行评价,并运用X射线衍射(XRD)、N2吸附/脱附、氨程序升温脱附(NH3-TPD)等技术对改性载体及催化剂进行表征。结果表明:对γ-Al2O3进行磷预处理可以提高其比表面积,并可以对其孔径分布进行一定的调节;同时,磷的加入可以调变γ-Al2O3的酸强度分布及总酸量。采用适量磷改性的γ-Al2O3为载体制备催化剂有利于生成纯相的Ni2P。当载体中的磷质量分数达到3.6%时,γ-Al2O3的总酸量及中强酸量较高,比表面积较大,以其为载体制备的负载型Ni2P催化剂具有更高的加氢脱硫性能。     

(4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-氧基)-5-磺基苯甲酸钠的合成及鞣制性能

利用三聚氯氰(TCT)与5-磺基水杨酸(SSA)在水体系中反应制备了(4,6-二氯-1,3,5-三嗪-2-氧基)-5-磺基苯甲酸钠(ST),将其应用于脱灰软化绵羊皮的鞣制.实验结果表明:当ST用量为灰皮质量的25％,鞣制温度以25、40、50℃每2 h阶梯上升,鞣制总时间为6 h的条件下实施鞣制,所得坯革的收缩温度达到78.4℃,粒面平细、色泽洁白,鞣制效果佳.成革的物理性能良好,抗张强度为14.08 N/mm2、撕裂强度为42.6 N/mm、断裂伸长率为68.3％.     

双表面润湿特性组合筛网分离油-水乳化液

通过CuCl_2-HCl溶液浸渍及硬脂酸(STA)表面修饰相结合的方法分别制备了具有超疏水/超亲油和超亲水/超亲油润湿特性的不锈钢筛网膜,并利用环氧树脂AB胶将2种不同润湿特性的筛网黏结后,得到具有双表面润湿特性的组合筛网,采用组合筛网作为分离部件的实验装置对水包油(O/W)型乳液进行分离,考察组合筛网层间距和孔径对分离效果的影响。结果表明,该组合筛网能够分离无表面活性剂和表面活性剂稳定的O/W型乳液,具有很高的分离效率(提取液质量分数均不小于98%)。当两层筛网层间距为0.3 mm,第一层、第二层筛网孔径分别为0.100、0.180 mm时,其分离效果最佳。     

十二叔胺改性瓜尔胶交联过程的流变性质

为提高瓜尔胶交联凝胶的强度和流变性能,用十二叔胺和环氧氯丙烷对羟丙基瓜尔胶进行疏水改性,制得羟丙基瓜尔胶衍生物(DA-HPG)。用有机锆交联剂与改性前后的瓜尔胶交联,研究了基液质量分数、p H值、温度、剪切速率对交联过程的影响。结果表明,在实验范围内,剪切交联过程的稳态黏度随基液质量分数增大、温度升高、pH值增大、剪切速率减小而增大;0.3%DA-HPG适宜的交联条件为基液pH=10.8数11.0、温度30℃、0.2%交联剂加量。流变动力学模型可较好地描述交联过程。对改性前后的0.3%的瓜尔胶溶液及交联凝胶进行流变学测试,改性后体系的黏弹性、黏温性均有大幅提升,分子分解温度提高,结构更加稳定。图11表5参19     

接枝型 AMPS共聚物降失水剂的合成与性能评价

为提高2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)共聚物的热稳定性和水泥浆的高温性能,以腐植酸为底物接枝混合单体AMPS、丙烯酰胺(AM)、N,N-二甲基丙烯酰胺(DMAM)和丙烯酸(AA),合成了一种降失水剂GP。采用凝胶渗透色谱(GPC)、红外光谱(FT-IR)以及热重分析(TGA)对GP的结构进行了表征,研究了温度对GP水溶液黏度的影响,并对其在水泥浆中的综合性能进行了评价。研究结果表明,GP为接枝型共聚物,分解温度为282℃;GP溶液黏度随着温度升高而降低,其在不同温度下的相对黏度均高于线性聚合物LP,90℃下GP溶液的黏度是室温黏度的66.3%,高出LP 17.6%;GP具有优异的控失水能力,耐盐可达饱和;GP水泥浆在室温下的黏度低于LP水泥浆,当温度从30℃升至150℃时,GP水泥浆体系黏度保持率为60.7%,比LP体系高15.8%;GP与其他外加剂配伍性好,对水泥浆稠化时间和抗压强度的影响较小;GP水泥浆在50℃下养护48 h的抗压强度为22.7MPa,与LP相当,超声波检测结果表明GP水泥浆强度发展正常,静胶凝强度过渡时间比LP水泥浆短17%,有利于防止水泥浆固化期间的气窜。