选择性合成二甲胺催化剂的制备和反应性能

采用改性丝光沸石和两类粘结剂制备选择性合成二甲胺催化剂。系统地考察了催化剂对甲醇和氨的反应性能。用Ａ类粘结剂制备的催化剂，其产物中二甲胺含量一般高达６０％以上，一甲胺和二甲胺总和达９０％以上。用Ｂ类粘结剂制备的催化剂，其产物中二甲胺含量一般在５５％以上，一甲胺和二甲胺总和约８５％。用Ｂ类粘结剂制备的催化剂的选择性略低于用Ａ类粘结剂所制的催化剂，但其甲醇转化活性和强度显著提高。     

高选择性合成二甲胺催化剂中试研究

制备了钠、钾离子改性的丝光沸石催化剂 ,并用于甲醇气相氨化制甲胺。模试结果表明 ,该催化剂活性和二甲胺选择性均较高 ,在 3 2 0～ 3 4 0℃、1.8～ 2 .0MPa下 ,甲醇转化率≥ 98% ,二甲胺选择性≥ 62 %。在此基础上 ,进行了中试规模的催化剂制备试验及工业侧线评价 ,结果表明 ,该催化剂性能稳定、强度高 ,适于工业甲胺生产装置使用     

合成二甲胺高选择性催化剂的研究

用碱金属阳离子（Ｎａ＋、Ｋ＋）交换改性后的丝光沸石作催化剂，研究其在甲醇气相胺化合成甲胺反应中的催化性能。结果表明，该催化剂对二甲胺具有较高的选择性和活性。用氨－胺混合物（氨一甲胺三甲胺＝８２．９１％１３．２５％３．８４％（质量））与甲醇反应时，在Ｎ／Ｃ（原子比）＝２．５—４．０、温度３００—３２０℃、压力１．８ＭＰａ、空速１５００—２５００ｈ－１条件下，反应产物中一甲胺、二甲胺和三甲胺之质量比可达３６．０７％，４８．７１％和１５．２２％，甲醇转化率大于９５％。用光电子能谱技术对催化剂进行表征，从而对催化剂的二甲胺高选择性提出了解释     

丙烯液相直接水合制异丙醇催化剂研究

以杂多酸(主要是硅钨酸)及其可溶性盐类的水溶液为催化剂进行烯烃直接水合制异丙醇的研究。采用硅钨酸系溶液的催化剂,可以获得较高的活性和选择性,在水溶液中催化剂浓度为1×10~(-3)克分子/升,反应温度230℃。压力200公斤/厘米~2,异丙醇收率可达200克醇/升催化剂·时,异丙醇选择性98％。     

固体酸烷基化催化剂研究

研制了一种硅铝胶负载氟活性组分的固体酸烷基化催化剂，考察了反应温度、反应时间、催化剂活性组分含量、载体硅铝比等因素对催化剂性能的影响，在适宜的条件下，用此催化剂可使烯烃转化率达90％以上，2-烷基苯的选择性大于20％。     

Cu-ZSM-5催化剂直接催化分解NO的试验研究

以硅溶胶为硅源、铝酸钠为铝源,采用水热合成法直接合成杂原子Cu-ZSM-5催化剂,通过改变合成条件,制备一系列催化剂,用模拟烟气考察其催化分解NO的活性,并对烟气脱硝的工况条件及催化剂的稳定性进行了考察。实验结果表明：当硅铝比为60、硅铜比为17、pH为10～12时,合成的催化剂催化分解NO效果最佳,且催化剂的耐温性较好、对原料的适应范围较广,在烟气中O2体积分数为5%、NO质量分数为580~680 μg/g、体积空速为18 000 h-1、反应温度325~425℃的条件下,NO的去除率均可到达50%以上,最高去除率可达到61%;催化剂具有较好的活性稳定性,在反应温度为325 ~425 ℃、运转时间40 h内,催化剂均能保持较高的脱硝活性,且375 ℃下催化剂的稳定性最佳。     

国内简讯

高选择性二甲胺催化剂通过鉴定由中石化集团公司北京化工研究院有机所承担的国家“九五”重大科技攻关项目“高选择性二甲胺催化剂”日前通过由国家科技部、石油和化学工业局、中石化集团公司组织的技术鉴定。该课题研制的丝光沸石催化剂用于甲醇和氨气相反应制备一甲胺、二甲胺和三甲胺 ,其中二甲胺的选择性≥ 65% ,高于目前国内工业装置应用的催化剂 ,并且操作温度、压力较目前工业甲胺装置低 ,可减少能耗。该催化剂经小试及中试放大试验 ,评价结果表明活性高、稳定性好。该研究成果获得与会专家的高度评价 ,并建议根据国内二甲胺的市场需…     

改性丝光沸石上甲醇胺化的研究——酸性对反应性能的影响

用ＮＨ３－ＴＰＤ、Ｐｙ－ＩＲ和催化剂表面吸附产物的程序升温脱附方法，研究了丝光沸石经阳离子和水蒸气改性前后的酸性对甲醇胺化反应性能的影响。结果表明：对于改性丝光沸石催化剂，强酸中心对甲胺产物产生强吸附，对反应贡献不大；该催化剂对一、二甲胺的吸附能力高于三甲胺；当沸石改性使强酸中心减少、酸性减弱时，有利于一、二甲胺脱附，从而降低相继反应产物三甲胺的生成，提高目的产物一、二甲胺的选择性。一定条件下，也提高了反应活性。因而，一定强度的酸中心对于该类催化剂的甲醇胺化反应活性和选择性是重要的。     

成型方法对MTP工艺ZSM-5分子筛催化剂性能的影响

以高硅铝比HZSM-5为活性组分,用SiO2、γ-Al2O3为粘结剂通过挤条成型后制成催化剂,在典型的MTP条件下,对催化剂进行活性评价。用XRD,NH3-TPD,Py-IR等手段对催化剂进行表征,分析催化活性、强度与粘结剂的关系,发现采用不同粘结剂成型的催化剂会影响其表面的酸性质及其分布,对催化剂的强度影响也很显著,SiO2粘结剂比.γ-Al2O3低碳烯烃选择性高、稳定性好。     

利用合成氨铜洗回收的一氧化碳催化合成草酸酯 Ⅰ.催化剂评价

简要介绍了一氧化碳常压催化合成草酸酯技术。通过催化剂的重复制备、原料组分、空速、温度等条件试验表明,研制的合成草酸=甲酯的催化剂具有良好的活性和选择性。空速2600h~(-1),催化剂活性达875g(CH_3OCO)_2/L·h;空速5025h~(-1)时,催化剂活性达1411g(CH_3OCO)_2/L·h。经1004小时连续催化剂寿命试验表明,其活性和稳定性保持不变。     

Metal Promoted Mordenite Catalyst for Methanol Conversion Into Light Olefins

Methanol conversion was investigated on dealuminated mordenite (DM) as well as a series of promoted DM (i.e., metal/DM) catalysts prepared by impregnation. Prepared catalysts characterized by the powder XRD, BET, and NH₃-TPD techniques. Chemical analysis was performed using induced coupled plasma (ICP) method. The conversion of methanol over different metal/mordenite catalysts was compared at 460°C and WHSV of 1 h^?1. Several metals including Fe, La, and Ca had been used to prepare metal/DM catalysts, which displayed high selectivity toward propylene production. Ultimately, La/DM catalyst was determined to be the best material amongst those investigated for methanol conversion based upon its durability and resulting conversion.     

焙烧温度对HZSM-5催化剂催化甲醇制汽油反应性能的影响

以NaZSM-5分子筛为原料,采用离子交换法制备HZSM-5催化剂,通过X射线衍射、FT-IR、低温N2吸附-脱附等手段对催化剂的结构和性质进行表征,在固定床微反装置上,考察焙烧温度对催化剂催化甲醇制汽油反应性能的影响。结果表明：焙烧温度对HZSM-5催化剂的催化性能影响显著,在焙烧温度为550 ℃时制备HZSM-5催化剂的比表面积高达351.1 m2/g,孔体积和孔径分别为0.311 cm3/g和3.20 nm,甲醇转化率、汽油收率和芳烃含量最优;随着焙烧温度的升高,HZSM-5催化剂内微孔结构坍塌和部分孔道堵塞,表面总酸量急剧减少,造成催化甲醇反应活性降低。     

凝胶网格共沉淀法制备CuO/ZnO/Al_2O_3及其催化CO_2加氢合成甲醇研究

以琼脂为分散介质采用凝胶网格沉淀法制备了CuO/ZnO/Al2O3催化剂,利用N2吸附-脱附、XRD、H2-TPR、TEM等方法对催化剂进行了表征,研究了其CO2加氢合成甲醇的催化反应性能,并与草酸盐凝胶共沉淀法和传统并流共沉淀法制备的催化剂进行了对比。结果表明:采用凝胶网格共沉淀法制备的催化剂具有较小的颗粒尺寸和较低的还原温度,在2.0MPa、230℃、空速2400mL/(g.h)、V(H2)∶V(CO2)=3∶1的反应条件下进行CO2加氢合成甲醇反应,甲醇的选择性和收率分别为43.12%和6.63%,相对其它两种方法制备的催化剂有比较明显的提高。     

以改性丝光沸石为催化剂合成PXE

Effects of hydrochloride acid dealumination of mordenite （MOR） catalysts for the synthesis of 1-phenyl-1-xylylethane （PXE） were investigated. The structure and acidity of catalysts were characterized by XRD, BET, XRF, FT-IR, 27AlNMR and NH3-TPD techniques. The catalytic performance of the acid-treated MOR zeolites was studied through usingthe alkylation of o-xylene with styrene. The test results showed that the strength of remaining Bronsted acid sites increaseddespite the reduction of total number of acid sites after dealumination, and the micropores of HMOR were slightly enlargedcoupled with the formation of secondary mesopores. Additionally, the modified HMOR zeolites showed longer catalystlife with the styrene conversion rate retained. Among the catalysts employed in this study, the modified mordenite that wasdealuminated by HCl （2 mol/L） could be used repeatedly without significant loss of activity and selectivity during six catalyticruns, which have been ascribed to its specific acidity and structural properties.     

合成气低温液相合成甲醇和甲酸甲酯催化剂的制备研究

采用络合物沉淀法和沉淀转化法制备低温高活性和高甲酸甲酯 (MF)选择性的甲醇合成催化剂。在1 1 0℃和 4 0MPa条件下 ,合成气的单程转化率大于 90 % ,催化剂的活性高达 98 4g×L- 1 ×h- 1 ,甲酸甲酯 (MF)选择性达到 2 4 3%。该催化剂具有比表面积大 ,没有诱导期和不用预还原的特点。催化剂的催化活性高和选择性高归因于其大的比表面积和生成的新相CuCrO2 以及较小的粒径。此外还考察了Cu/Cr摩比对催化剂的催化活性和甲酸甲酯选择性的影响。     

阳离子改性丝光沸石上二甲胺的选择性合成研究

研究了以阳离子改性的丝光沸石为催化剂,以氨和甲醇为原料,在常压固定床上二甲胺选择性合成反应。发现钙、镁、镧离子交换的丝光沸石,在表现出较高活性的同时,还对二甲胺具有55%左右的高选择性。还考察了反应条件对反应结果的影响。认为沸石的择形效应是提高二甲胺选择性的主要原因。     

甲醇气相羰基化非铑非卤素新催化体系研究Ⅵ.催化活性及催化剂结构表征

制备了一系列非负载含钼催化剂并考察了甲醇直接气相羰基化活性 ,采用扫描电镜 -电子显微探针 (SEM -EMPA)及XRD对其进行了结构表征。结果表明 :具有晶态结构的MoS2 几乎没有羰化活性 ,而非晶态结构的催化剂呈现较高的羰基化活性 ,对于非晶态结构催化剂S/Mo原子比高 ,羰基化活性增大 ;对甲醇直接气相羰基化具有高活性、高选择性的新型硫化Mo/C催化剂 ,其活性相结构为非晶态 ,活性组成为S/Mo原子比等于 2 .5。     

纳米镍粉的制备及其对对硝基苯酚催化加氢的影响

采用改进的化学还原法制备了一系列纳米镍粉催化剂,在对硝基苯酚催化加氢反应中考察了制备条件对纳米镍粉催化活性的影响,并与纳米镍粉的XRD表征结果相关联,期望得到纳米镍粉的最佳制备条件。结果表明,随水合肼用量的增加,纳米镍的催化活性先增加后基本保持不变,适宜的水合肼用量为n(N_2H_4·H_2O):n(Ni~(2+))=1.5;随氢氧化钠用量的增加,纳米镍的催化活性先增加后下降,适宜的氢氧化钠用量为n (NaOH):n(Ni~(2+))=1.5:1;随反应温度的增加,纳米镍的催化活性先增加后下降,适宜的反应温度为76℃;随停留时间的延长,纳米镍的催化活性逐渐下降,适宜的停留时间为2 min。HRTEM表征表明最优条件下制备得到的纳米镍粉粒径较小,约25 nm左右,其对硝基苯酚加氢速率达19.4 mmol/(min·g)。