超声辅助稠环芳烃Schiff碱的合成及表征

以1-萘甲醛、9-蒽醛和苯胺、对苯二胺及1,5-二氨基萘为原料合成5种稠环芳烃Schiff碱.采用加热回流和超声辅助合成1-萘甲醛缩苯胺时,发现超声辅助使反应时间由加热回流的8 h缩短到3 h,产率由加热回流的66.38%提高到83.11%,这一结果表明超声辅助不仅可以缩短反应时间,而且能够显著提高反应产率.因此,在超声辅助下合成了稠环芳烃Schiff碱,反应时间仅在2~4 h之间,产率在83.8%~91.6%之间.5种Schiff碱化合物均由一步反应得到,反应无需加热,无需催化剂.目标产物经1HNMR,IR,ESI-MS和UV-Vis表征确认.     

四组分一锅法合成三苯胺-吡啶衍生物

以三苯胺醛、苯乙酮、3-氰基乙酰基吲哚和醋酸铵为原料,分别在传统加热回流和微波辐射条件下,利用四组分一锅法反应,简便地合成了一系列的三苯胺-吡啶衍生物。该方法具有产率较高、操作简单等优点。产物的结构通过了^1H NMR,IR和E．A．表征。     

非对映体4-（4＇-甲基苯磺酰胺基）-L-脯氨酸的合成及其对Aldol反应的不对称催化性能研究

以4-羟基-L-脯氨酸为原料合成了非对映异构体4-（4’-甲基苯磺酰胺基）-L-脯氨酸催化剂1a-b,通过IR,1H NMR和HR-MS对其结构进行了表征,并考察了其水相中对不对称Aldol反应的催化性能.结果表明,两种催化剂在水相中均能很好地催化Aldol反应,仅用5 mol％的催化剂即可得到很好的效果,产率高达93％,非对映选择性达94∶6,而对映选择性高达99％.     

非对映体4-(4’-甲基苯磺酰胺基)-L-脯氨酸的合成及其对Aldol反应的不对称催化性能研究

以4-羟基-L-脯氨酸为原料合成了非对映异构体4-(4’-甲基苯磺酰胺基)-L-脯氨酸催化剂1a-b,通过IR,1H NMR和HR-MS对其结构进行了表征,并考察了其水相中对不对称Aldol反应的催化性能.结果表明,两种催化剂在水相中均能很好地催化Aldol反应,仅用5 mol%的催化剂即可得到很好的效果,产率高达93%,非对映选择性达94∶6,而对映选择性高达99%.     

2-羟基-1-萘甲醛的微波合成

利用微波技术，采用2-萘酚与六次甲基四胺为原料，冰乙酸作溶剂，在浓硫酸的催化下合成2-羟基-1-萘甲醛，并考察了微波作用的时间、微波辐射功率、反应试剂的组成与用量等因素对产物产率的影响。实验证明：2-萘酚与六次甲基四胺的投料摩尔比为1：1．3、微波功率130W（20％）、微波辐射时间13min的条件下反应，2-羟基-1-萘甲醛的产率可达到91％。较之几种传统合成方法（产率40％～85％，反应时间3h以上）产率有所提高，反应时间大大缩短。     

对[2,2′-二(1,3,4-噁二唑-5,5′-二叔丁基苯)]苯的微波合成与表征

采用微波加热方法,以对叔丁基苯甲酸、无水乙醇、水合肼、对苯二甲酰氯等为原料合成了一种高性能有机发光材料对[2,2′-二(1,3,4-噁二唑-5,5′-二叔丁基苯)]苯.对各步合成反应如酯化、酰肼化、脱水闭环等的反应时间与产率进行了研究.结果显示,微波加热不仅使反应速度提高了25倍,产物产率也有所提高.用质谱、1H-NMR谱、元素分析等手段对各步产物进行了表征,用荧光光谱方法对最终产物进行了确认,发射峰430 nm,发蓝色光.     

微波辅助一步合成2,4-噻唑烷二酮

以氯乙酸和硫脲为原料,采用微波辅助技术一步合成2,4-噻唑烷二酮,收率58%.该合成方法路线短、操作简便、收率较高,值得推广.     

离子液体和微波在多组分缩合反应中的应用

以微波辅助、离子液体中的多组分缩合反应可以同时达到绿色无污染、原子经济性、快速高效几个目的。综述了近些年来微波和离子液体在多组分缩合反应中的应用。     

高效微波辅助合成6-羟基-2(1H)-喹啉酮

6-羟基-2(1H)-喹啉酮(Ⅱ)是治疗充血性心力衰竭(托波利农)、精神失常、血小板聚集、肿瘤、溃疡和过敏等药物的重要中间体,且其衍生物在对HIV-1逆转录酶非核苷抑制剂的设计和改进病毒抗药性方面也起到了重要作用。但现有Ⅱ的合成方法存在反应时间过长,操作复杂等问题。为了改善Ⅱ的合成方法,将微波辅助法引入实验过程。以6-甲氧基喹啉为起始原料,经氧化、重排、脱甲基后,反应时间从原来的54 h缩短到8 h,反应步骤由3步简化为2步,目标化合物的收率也有所提高,从而达到快速、简捷、高效地合成Ⅱ的目的。     

十八烷基氨甲基芦丁常规水浴合成与微波合成的比较

实验以芦丁、十八胺、甲醛为原料,甲醇为溶剂,按照Mannich反应机理合成十八烷基氨甲基芦丁(RuC18)。旨在获得一种适宜的合成方式,既保留芦丁完整的活性结构,同时又增加芦丁脂溶性,合成出具有双亲性的可作为生物治疗功能用的分子。分别通过常规水浴合成和微波合成的方法去探究反应条件对反应速率和产率的影响。得到常规合成的的最佳条件为：单体摩尔比（芦丁：十八胺：甲醛）为1:2:12;pH 4.2～4.5;温度75℃,产率最高可达11.2%。微波合成的最佳功率与时间为：150 W,8 min或者200W,5min,产率可达18.9%左右,远高于常规的水浴合成方法。并通过FT-IR、1H NMR、13C NMR表征发现,C-取代反应发生在芦丁单元“A”环上的C8位,而且为单取代方式。     

4,4’-二氨基二苯砜固化环氧树脂/蒙脱土纳米复合材料反应动力学的研究

选择4,4’-二氨基二苯砜（DDS）作为固化剂,采用非等温DSC法研究了双酚A缩水甘油醚型环氧树脂（E-51）/有机蒙脱土（MMT）纳米复合材料的固化反应动力学,根据Kissinger方程计算出该反应的表观活化能（ΔE）为59.91 kJ/mol,基于Crane方程计算得到该反应的反应级数为0.89,表明该反应为一复杂反应,根据固化反应动力学测试结果确定了E-51/DDS/MMT体系固化成型工艺.     

（S）-N,N-二甲基-3-羟基（2-噻吩基）丙胺的合成

为了解决（S）-N,N-二甲基-3-羟基（2-噻吩基）丙胺合成工艺中操作较复杂,产率低的问题,以2-乙酰噻吩、二甲胺盐酸盐、多聚甲醛为起始原料,经曼尼希反应、硼氢化钠还原和S-（＋）-扁桃酸拆分合成（S）-N,N-二甲基-3-羟基（2-噻吩基）丙胺.采用单因素分析方法考察了浓盐酸的用量、投料比、反应时间对产物收率的影响,得到各步反应的最佳工艺条件：曼尼希反应的最佳投料比为n（2-乙酰噻吩）∶n（浓盐酸的用量）=15∶1,产物收率可达90.6％;还原反应在25℃下,投料比为n（3-二甲胺基-1-（2-噻吩基）-1-丙酮盐酸盐）：n（硼氢化钠）=1∶0.55,反应6h时效果最佳;拆分反应的最佳条件是反应温度85℃,反应45mim优化后反应的总收率可达60.3％,目标产物经核磁共振氢谱、质谱确认.该合成工艺原料便宜易得,反应条件温和,工艺操作简便适合工业化生产.     

配合物[Ni（phen）2（H2O）2][Ni（PDC）2]·7H2O的生成反应热动力学及晶体结构研究

在水溶液中采用NiCl2·6H20与吡啶-2,6-二甲酸（H2PDC）和1,10-菲哆啉（phen）反应生成了配合物[Ni（phen）2（H2O）2][Ni（PDC）2]·7H2O。通过元素分析和单晶X射线衍射对生成的配合物进行了表征,采用微热量计测定了液相反应的焓变。结果表明：反应生成的配合物属于三斜晶系,空间群为P1．根据实验数据计算出了标题配合物生成反应的热动力学参数（活化焓、活化熵和活化自由能）、反应速率常数和动力学参数（表观自由能、指前因子和反应级数）。在所研究的温度范围内,配合物的生成反应为放热反应,反应温度越高,反应速率越快。     

聚乳酸固载环糊精的工艺条件

采用N-酰化反应,将6-胺基-β-环糊精（β-CD-6-en）固载到马来酸酐改性聚乳酸（MPLA）大分子链上,可得到新型环糊精高聚物PLA-β-CD。反应体系中存在若干反应基团,反应条件对产物产率有着极大的影响,对制备过程中的反应温度、反应时间、反应物配比等因素进行了探讨,得到了较佳的工艺条件：反应物β-CD-6-en与MPLA的摩尔比为1.2∶1,低温滴加,反应温度35～40℃,反应时间2 h,PLA-β-CD的产率为50%左右。     

4，4’-二巯基二苯硫醚的合成

以二苯硫醚为起始原料,经磺化、氯化和还原三步反应制得目的产物4,4’-二巯基二苯硫醚．分别考察了各步反应的影响因素,确定反应的最佳工艺条件为n（二苯硫醚）：n（氯磺酸）：n（三氯氧磷）的摩尔配比为1：2．3：2．2,反应温度为100～110℃,反应时间为5h．得产品4,4’-二氯磺酰二苯硫醚（2）．n（锌粉）：n（2）摩尔配比为9：1,反应温度为70～80℃,反应时间为3h,产物总收率60．1％．产物结构经IR与^1HNMR证实．     

Schllkopf手性试剂的合成工艺研究

介绍了Schllkopf手性试剂的合成工艺,以D-缬氨酸为原料,经保护,氯甲酸叔丁酯活化后,与甘氨酸甲酯盐酸盐反应得甲基-N-（叔丁氧基羰基）-D-缬氨酸甘氨酯;酯加热成环后,与三甲氧嗡四氟化硼盐反应得Schllkopf醚,总收率为51.8%。     

2-氨基丁酸的酶拆分

为了得到右旋的2-氨基丁酸,对2-氨基丁酸的拆分进行了研究．通过从猪肾中提取的氨基酰化酶选择性地水解（R,S）-2-N-乙酰氨基丁酸,得到了（S）-2-氨基丁酸,旋光度=＋21．58℃（C=2,5mol／LHCl）,收率为71．8％．试验结果表明最佳拆分条件为：底物浓度为0．1mol／L;底物与酶质量比为100：1;pH6．8～7．0;温度为37℃;反应时间为24h．     

联吡啶钌配合物对末端炔烃的催化

以6,6＇-二甲基-2,2＇-联吡啶为配体合成了二水合氯化顺一二氯·二（6,6＇-二甲基-2,2＇联吡啶）合钌（Ⅲ）配合物,进一步用三氟甲基磺酸银脱氯得到三（三氟甲基）磺酸顺一二水·二（6,6＇-二甲基-2,2＇联吡啶）合钌（Ⅲ）配合物．研究了后者对1-己炔、苯乙炔和丙炔酸乙酯环三聚反应的催化作用．实验结果显示环三聚产物具有区域选择性：产物只有1,2,4一三取代苯与1,3,5-三取代苯两种同分异构体,且主要为1,2,4一三取代苯．催化机理研究表明,三（三氟甲基）磺酸顺一二水·二（6,6＇-二甲基-2,2＇联吡啶）合钌（Ⅲ）中的两个水分子配体首先被两分子炔烃取代生成π-炔基配合物,然后通过氧化偶联反应得到钌杂环戊二烯配合物;第三个炔烃分子经由插入反应或双烯加成反应生成钌杂环庚三烯或7一钌杂双环[2．2．1]-2,5-庚二烯中间体,随后发生还原消除反应得到三取代苯．     

常规自由基聚合反应条件下合成PS-g-PMMA的研究

以苯乙烯（St）和对氯甲基苯乙烯（CMS）经常规自由基聚合合成无规共聚物P（St-co-CMS）,再与铜试剂反应合成带有双硫酯结构的聚苯乙烯大分子RAFT试剂。在聚苯乙烯大分子RAFT试剂存在下,进行甲基丙烯酸甲酯（MMA）的常规自由基聚合反应,通过RAFT聚合机理合成接枝共聚物PS-g-PMMA。考察了St与CMS的配比、MMA用量和反应温度对接枝共聚反应的影响。研究结果表明,St与CMS的物质的量比为10∶1、MMA与CMS的物质的量比为80∶1,在60℃下进行接枝聚合,可获得很高的接枝效率和接枝率,分别可以达到60%和75%,而且接枝共聚物的分子量分布相对较窄（-2.1）。     

手性蒽基苯酚醚的合成及其分子开关研究

9-氯甲基蒽与3-（（S）-2-甲基丁氧基）-5-苄氧基苄醇在相转移催化剂存在下反应生成手性蒽基苯酚醚4．化合物4的稀苯溶液经过365nm紫外光照射,发生蒽环与苯环间的分子内[4π＋4π]光致环加成反应,定量地生成多环化合物5（5’）．5（5’）在254nm紫外光或热的作用下发生可逆的开环反应,定量地转变成原料4．4 5（5‘）的光致可逆过程可通过核磁共振和旋光度来检测．该反应可应用于手性光开关材料的研究．