氯酸钠-硫磺法制二氧化氯的研究

对硫磺还原氯酸钠制备二氧化氯的工艺条件进行了研究 ,反应的最佳条件是 :温度为 60～70℃ ,氯酸钠浓度为 4～ 5 mol/L,反应液中维持硫酸浓度为 1 mol/L以上。该法具有反应温和易于控制、硫酸消耗少、成本低廉和产品纯度高的优点     

苯基膦酰二胺的合成

研究了以苯基膦酰二氯、氯气为原料合成苯基膦酰二胺。讨论了氨化反应的影响因素,优化的反应条件为:反应温度-25~-20℃,反应溶剂为无水乙醚,氨气流速为0.6 L/min,产品收率大于90%。该合成过程具有操作简单、反应条件温和、工艺过程易实现等特点。     

单乙醇胺磷酸酯的合成

以乙醇胺、磷酸为原料,经酯化反应合成了单乙醇胺磷酸酯。研究了影响反应的因素,优化了反应条件。酯化反应的最优条件为:n(乙醇胺)∶n(磷酸)=1.0∶1.4,回流反应5 h。经减压蒸馏除去溶剂癸烷得粗产品,收率达94.0%。再用90%乙醇纯化得目标产品。回收率95.0%。对目标产品进行熔点测定、元素分析和红外光谱表征,可确认该产品为标题化合物。该产品长期依赖进口,该方法已扩大试验,有待实现工业化。     

卤代水解法合成对羟基苯甲酸单甘油酯

以对羟基苯甲酸钠和环氧氯丙烷为原料,二甲苯为溶剂,四丁基溴化铵为相转移催化剂,通过对羟基苯甲酸钠和环氧氯丙烷的卤代反应合成缩水甘油酯,缩水甘油酯水解开环合成了对羟基苯甲酸单甘油酯。采用红外光谱进行表征,确定产品为预期产品,熔点测试表明产品纯度较好,对反应条件进行了优化,优化后的卤代反应条件为:对羟基苯甲酸钠∶环氧氯丙烷∶四丁基溴化铵∶二甲苯=1∶2∶0.1∶4(摩尔比),温度为115℃,时间为100 min,水解的优化条件为:稀硫酸浓度0.04 mol/L,温度为80℃,水解时间为50 min,该条件下产品的产率可以达到96.2%。     

卤代水解法合成对羟基苯甲酸单甘油酯

以对羟基苯甲酸钠和环氧氯丙烷为原料,二甲苯为溶剂,四丁基溴化铵为相转移催化剂,通过对羟基苯甲酸钠和环氧氯丙烷的卤代反应合成缩水甘油酯,缩水甘油酯水解开环合成了对羟基苯甲酸单甘油酯。采用红外光谱进行表征,确定产品为预期产品,熔点测试表明产品纯度较好,对反应条件进行了优化,优化后的卤代反应条件为:对羟基苯甲酸钠∶环氧氯丙烷∶四丁基溴化铵∶二甲苯=1∶2∶0.1∶4(摩尔比),温度为115℃,时间为100 min,水解的优化条件为:稀硫酸浓度0.04 mol/L,温度为80℃,水解时间为50 min,该条件下产品的产率可以达到96.2%。     

带侧反应器反应精馏塔的苯氯化与氯苯精馏过程模拟研究

引入独立反应量概念建立了多侧线进料的带侧反应器的反应精馏塔平衡级模型,并运用Newton-Raphson法解该模型的MESH方程. 将该方法应用于苯氯化反应精馏过程模拟,模型具有很好的收敛效果. 在给定的模拟条件下,Cl2进料量为8 kmol/h时,产品氯化苯纯度达96.8%,最佳苯进料量为7.77 kmol/h. 模拟结果可用于指导苯氯化生产.     

国产代森锰锌的非等温热分解反应动力学研究

用热分析的方法研究了3个国产优质代森锰锌的热分解反应,测定了该反应的活化能,提供了该反应的动力学基础数据。在所采用的测定和数据处理方法的条件下确定:用热重法(TG)测定代森锰锌的热分解反应活化能(Ea)的精确度比差示扫描量热法(DSC)高;用TG法测定产品Ⅱ的Ea(166±8kJ/mol)高于产品Ⅰ(146±8kJ/mol)和产品Ⅲ(148±5kJ/mol);这种测定热分解反应活化能的方法可望普遍用于研究提高代森锰锌热稳定性的生产工艺、添加剂筛选。     

2,4-二氯苯氧乙酸的绿色合成

[目的]开发一种2,4-二氯苯氧乙酸的绿色合成新工艺,实现该产品生产的清洁化。[方法]采用先醚化后氯化工艺,以苯氧乙酸为起始原料,利用"氧化剂+氯化氢"为氯化剂,通过一步氯化取代反应,得到2,4-二氯苯氧乙酸产品。[结果]以O_2/盐酸为氯化剂、FeCl_3/POMs为催化剂,原料摩尔比为2.05∶1,反应温度40~50℃,反应60 min时,2,4-二氯苯氧乙酸的总收率达到97%,产品含量大于98%。[结论]该工艺绿色清洁,条件温和,反应效率高,产品质量好,工艺稳定性好,适合产业化推广应用。     

氯球接枝双季盐杀菌材料的制备及性能测试

成功制备了氯球接枝双季盐水不溶性固体杀菌材料。其最优合成条件:反应温度为150℃、反应时间为72 h、反应溶剂分别为邻二氯苯和1-氯代正十四烷。在最优合成条件下该杀菌材料磷的接枝率为2.09mmol/g,长链烷基接枝率为0.31 mmol/g。产品分子结构分别用红外光谱分析和热重分析进行了验证。当产品投加质量浓度为20 g/L,杀菌时间为45 min时,杀菌率可达99.9%,重复使用5次后杀菌率仍可达到98%。     

氯球接枝双季(鏻)盐杀菌材料的制备及性能测试

成功制备了氯球接枝双季鏻盐水不溶性固体杀菌材料.其最优合成条件:反应温度为150℃、反应时间为72 h、反应溶剂分别为邻二氯苯和1-氯代正十四烷.在最优合成条件下该杀菌材料磷的接枝率为2.09mmol/g,长链烷基接枝率为0.31 mmol/g.产品分子结构分别用红外光谱分析和热重分析进行了验证.当产品投加质量浓度 20 g/L,杀菌时间为45 min时,杀菌率可达99.9%,重复使用5次后杀菌率仍可达到98%.     

促进剂CBBS合成工艺研究

研究以促进剂M、环己胺、盐酸为原料,次氯酸钠为氧化剂,甲苯为溶剂,两步法合成促进剂CBBS的优化工艺条件。结果表明,在促进剂M/环己胺/盐酸/次氯酸钠物质的量比为2/1/2.3/2.6、氧化反应温度为45℃、氧化反应时间为50 min、置换反应时间为60 min的优化工艺条件下,产品收率最高可达到91%以上,产品纯度可达到96%以上。该工艺生产过程简单,原料利用率高,生产成本低,具有显著的经济效益,可以取代以促进剂CBS为主要原料的促进剂CBBS的传统合成工艺。     

高纯度对溴甲苯

以对甲苯胺为原料,采用两步反应法制备出高纯度对溴甲苯。该工艺在传统工艺的基础上采用独特的工艺方法,改变反应条件,抑制了邻溴甲苯、间溴甲苯的生成。产品收率76％,产品含量≥99.9％,单一杂质含量≤0.1％。南京金陵化工厂已建立了100t/a的生产装置。     

桂皮酸哌嗪盐的合成研究

以桂皮酸与哌嗪为原料合成桂皮酸哌嗪盐,并研究了反应溶剂、反应时间、反应温度等因素对产品产率的影响,筛选出合理的反应条件。研究结果表明,桂皮酸哌嗪盐的合理反应条件为:以无水乙醇为反应溶剂,在30℃条件下搅拌反应0.5 h,产品产率可达89.38%。目标产物通过TLC、IR、MS等方法确证。该方法具有操作简单,反应条件温和等优点。     

Cu/Ni超细混合催化糠醛加氢合成2-甲基四氢呋喃的研究

采用溶胶-凝胶法制备了Cu/Ni超细混合催化剂,并用于糠醛液相加氢制2-甲基四氢呋喃反应。考察了Cu/Ni摩尔比,Na2CO3溶液浓度等催化剂制备条件,以及合成反应中反应压力、反应时间、反应温度等反应条件对糠醛转化率和2-甲基四氢呋喃选择性的影响。结果表明：催化剂制备条件为Cu/Ni摩尔比为5/5,Na2CO3溶液浓度为1.0 mol/l;合成反应条件为反应压力8 MPa,反应时间3.5 h,反应温度180 ℃;产品经气相色谱检测分析,糠醛的转化率为100%,2-甲基四氢呋喃的选择性为64.52%。     

曲酸双棕榈酸酯的制备和性能

研究了新型美白剂曲酸双棕榈酸酯的合成。该合成由棕榈酸的酰氯化和棕榈酰氯与曲酸的缩合两步反应完成。对棕榈酰氯制备过程中棕榈酸与PCl3的摩尔比、反应时间等工艺条件进行了考察,获得了适宜的棕榈酰氯的制备方法。采用了正交实验法对曲酸与棕榈酰氯的缩合反应(酯化反应)的工艺条件进行了优化,获得酯化反应的最佳工艺条件为:n(曲酸)/n(棕榈酰氯)为1 0/2 5,反应温度为35℃,反应时间为2h,丙酮用量为18mL/g曲酸,吡啶用量为3mL/g曲酸。在此条件下,酯化转化率可达88 9%,重结晶纯化得熔点为92℃～94℃的白色固体产品。     

一步法合成氨基磺酸镍工艺的研究

采用适宜的活化剂,可实现氨基磺酸与镍的直接、快速反应,通过一步法合成氨基磺酸镍,避免了多步法对产品的污染。研究了预活化时间、活化剂、反应温度、pH、反应时间对反应的影响。结果表明,活化预处理4 h,使用自行研制的氧化性活化剂,在30～50 ℃、pH为3.0～4.0、反应时间为72 h的条件下,能够完成合成反应,并有效控制氨基磺酸水解的发生。产品满足GB/T 23847-2009《电镀用氨基磺酸镍》优等品指标要求,硫酸根和游离氨仅为优等品指标的1/6。该产品已顺利实现产业化。     

13C-尿素的合成工艺优化及连续流工艺研究

采用¹³CO作为碳源,同时利用硫粉和氨气作为原料制备稳定同位素标记的¹³C-尿素。通过正交实验对该反应的釜式反应条件和物料配方进行了系统优化。在釜式反应条件的基础上,采用连续流反应技术,制备高丰度稳定同位素标记的¹³C-尿素,反应时间由釜式6h缩短至20min,且经过滤初步精制后,连续工艺产品的产率为98.3%,纯度为91.6%同位素丰度为98.6atom%¹³C。结果表明,连续流工艺具有反应速度快、产物收率高、安全性好等优点,适合工业放大和规模化生产。     

湿法磷酸直接制备饲料级磷酸脲工艺研究

以湿法磷酸和尿素为原料、十二烷基硫酸钠为反应活化剂,聚乙烯吡咯烷酮为悬浮剂,研究了湿法磷酸直接制备饲料级磷酸脲的工艺条件。结果表明,最佳工艺条件为湿法磷酸w(P_2O_5)50%,尿素与磷酸摩尔比1.05、反应温度80℃、反应时间1.0 h、冷却结晶时间2.0 h;该条件下制得饲料级磷酸脲晶体产品收率79.75%,产品总磷质量分数19.21%,总氮质量分数17.33%,产品质量达到NY/T 917—2004标准;以制得的磷酸脲和氢氧化钾为原料生产饲料级磷酸二氢钾,产品质量分数为98.56%,达到HG/T 2860—2011饲料级标准。     

椰油酰氧乙基磺酸钠的合成与性能

以椰子油酸和羟乙基磺酸钠为原料,在催化剂存在下,通过脱水反应制得椰油酰氧乙基磺酸钠,考察了投料摩尔比、催化剂用量、真空度、温度、时间等对反应的影响。最佳反应条件为:n(椰子油酸)/n(羟乙基磺酸钠)=1 3,w(催化剂)=0 5%,真空度25kPa,235℃,反应3h,在该条件下,产物中w(椰油酰氧乙基磺酸钠)=77 0%,羟乙基磺酸钠的转化率为91 3%,产品外观为淡黄色粉末。性能分析结果表明:该产品的表面张力和临界胶束浓度分别为30 11mN/m和1 26×10-3mol/L,在去离子水和c(CaCO3)=0 3mmol/L的硬水中的润湿力分别为448s和440s、发泡力分别为240mm和232mm、去污力(△R)分别为44 6和43 7。     

正交试验法优选L-脯氨酸甲基化反应工艺的研究

以产品收率为指标,采用正交试验法优选L-脯氨酸甲基化反应工艺。结果最佳甲基化反应条件为反应时间2h,反应温度35～40℃,碘甲烷用量6.2ml。在该优化条件下可得到较高收率。