4-甲基酚在硫化态CoMo/ZrO_2催化剂上C—O键选择性断裂研究

酚类的脱除转化是中低温煤焦油清洁高值化利用中的关键问题。煤焦油中高级酚尤其是烷基酚可通过C—O键选择性断裂直接加氢脱氧(DDO)获取芳烃。研究了硫化态CoMo/ZrO_2催化剂对4-甲基酚的加氢脱氧性能。结果表明,反应压力、温度、时间和催化剂质量均对4-甲基酚转化率影响显著。4-甲基酚转化率可高达99. 88%,甲苯选择性为90. 47%。反应主要产物为甲苯和甲基环己烷,甲苯选择性降低主要是因为生成了甲基环己烷。甲苯的选择性受催化剂质量影响显著,甲苯选择性可高达96. 0%,此时4-甲基酚转化率为96. 35%。     

层化法制备MoS2催化剂及其加氢脱氧性能研究

以商品MoS_2为原料,采用正丁基锂嵌入层化法制备了具有大比表面积的MoS_2催化剂,比表面积高达10.20 m~2/g。BET、XRD、SEM等表征结果表明:采用加入阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)的改进层化法,能够制备出堆叠层数较少的MoS_2催化剂,而阴离子表面活性剂的加入不能促进层化效果。MoS_2催化对甲基苯酚加氢脱氧反应(HDO)的主要产物为4-甲基环己烯、甲基环己烷和甲苯。层化MoS_2催化剂中具有2个催化作用的活性位:"侧边"位(Edge)和"棱边"位(Rim),加氢脱氧反应更容易发生在"棱边"位上。层化MoS_2催化剂中加入助剂Ni或Co可以提高催化剂的加氢脱氧活性,其催化对甲基苯酚加氢脱氧反应的转化率提高幅度为10%左右,助剂Ni的引入可以促进甲苯转化为甲基环己烷,更有利于提高以生物油为原料制备燃料油的品质。总体上,加入Ni或Co的层化MoS_2催化剂,其HDO反应活性仍不高,可能是由于MoS_2本身所具有的特定结构和化学活性的有限性而决定的。     

Pt/TiO_2催化间甲基苯酚加氢脱氧路径探究

通过等体积浸渍法制备了催化剂Pt/TiO_2。利用间甲基苯酚及其中间产物(甲基环己酮、甲基环己醇、甲基环己烷和甲苯等)在催化剂Pt/TiO_2上的反应探究了甲基苯酚加氢脱氧的反应路径。利用XRD、H_2-TPR、TEM、NH_3-TPD、XPS等对催化剂的表面性质和结构性质进行了表征。结果表明,金属Pt能高度分散在载体TiO_2上。Pt/TiO_2催化间甲基苯酚加氢脱氧反应主要存在2种路径:一种是间甲基苯酚直接脱氧生成甲苯(DDO路径);另一种是间甲基苯酚先加氢生成甲基环己酮、甲基环己醇,然后脱水生成甲基环己烯,再加氢生成甲基环己烷。     

超细镍基催化剂下甲苯加氢性能的分析

以正硅酸乙酯（TEOS）、酞酸丁酯、硝酸镍为原料,采用溶胶-凝胶法制备了超细镍基催化剂,并进行了表征,通过改变工艺条件进行单因素实验,确定了超细镍基催化剂催化甲苯加氢的最合适工艺条件为：反应温度170 ℃、压力0.6 MPa、空速4 h－1、氢烃比10︰1,甲苯加氢生成甲基环己烷的转化率为100%,在80～200 ℃的实验范围内,选择性良好,并无开环及其它副反应的发生,甲基环己烷的选择性100%,实验表明溶胶-凝胶法制备的超细镍基催化剂是优良的甲苯加氢催化剂。     

TiO2负载Pd-Fe催化剂常压氢化间硝基三氟甲苯的研究

研究了以TiO2负载Pd-Fe作催化剂,间硝基三氟甲苯常压加氢制备间三氟甲基苯胺,探讨了反应时间、溶剂及其用量、反应温度和催化剂用量等因素对加氢反应的影响,用元素分析、IR和 1HNMR对产物的结构进行了表征.优化反应条件为:催化剂用量为2.6 g/mol硝基物,无水乙醇作溶剂,用量为0 .8 L/mol硝基物,反应温度为50 ℃,0.1 MPa下加氢反应2 h,产率97.7%,目标产物的纯度达99.2%,催化剂可以重复使用10次.     

技术市场

甲基环己烷空气氧化制备甲基环己酮该专利技术以简单卟啉为催化剂、以空气为氧源,实现了无助还原剂、助催化剂条件下,对甲基环己烷一步选择性催化氧化制备甲基环己酮和甲基环己醇。以锰卟啉(TPPMnCl)为催化剂,在温度为140℃、反应压力0·8 MPa,催化剂质量为5 mg(以350 mL甲基环己烷计),空气体积流量为0·08 m3/h的最佳反应条件下反应120 min,甲基环己烷的转化率达13·75%,甲基环己醇和甲基环己酮的总选择性达66%,催化剂转化数为56 169。与目前工业上生产工艺比较,该反应工艺从甲苯开始只需两步,且避免了使用大量无机酸和无机碱和其他试…     

1-(4-甲基苯基)乙醇的合成工艺研究

采用乙酰氯为酰化剂、三氯化铝催化甲苯的傅-克酰基化反应制备4-甲基苯乙酮,然后采用固定床将其在CuO-NiO-MnO2/SiO2铜基催化剂上连续催化加氢制备1-(4-甲基苯基)乙醇。研究结果表明,以二氯甲烷作溶剂,n(AlCl3)∶n(甲苯)∶n(乙酰氯)=1.1∶1∶1.1时,反应时间1h,反应温度0℃,甲苯的转化率达100%,4-甲基苯乙酮的收率为99.5%,纯度可达99.2%。然后在铜基催化剂CuO-NiO-MnO2/SiO2的催化下,氢气压力2.0MPa,反应温度100℃,n(H2)∶n(4-甲基苯乙酮)=30∶1,液空速为0.30h-1的条件下,4-甲基苯乙酮加氢制备1-(4-甲基苯基)乙醇,4-甲基苯乙酮的转化率为100%,1-(4-甲基苯基)乙醇的收率为97.6%。     

微乳法制备的Pt-B/Al_2O_3在对氯硝基苯加氢动力学上的研究

采用十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)/正丁醇/环己烷/H2Pt Cl6溶液的微乳液体系制备了非晶态Pt-B/Al_2O_3催化剂,并对催化剂进行了TEM、SAED和XPS表征。以对氯硝基苯(p-CNB)选择加氢反应为探针,考察了微乳液体系中CTAB/正丁醇/环己烷质量比、微乳液体系中水相含量以及制备方法对催化剂加氢性能的影响,并进行了反应动力学研究。催化剂表征及催化加氢性能测试表明:与浸渍法相比,微乳液法制备的催化剂中Pt-B非晶态合金粒子粒径小且分布更加均匀,其p-CNB加氢反应的催化剂活性(以转换频率TOF表示)从0.065 s-1提高到0.166 s-1;当CTAB/正丁醇/环己烷质量比为16∶24∶60,微乳液体系中H2Pt Cl6溶液(w)4%时,单微乳液法制备的催化剂用于p-CNB加氢反应,p-CNB转化率为76.8%,p-CAN选择性为95.9%。动力学研究表明:p-CNB加氢反应近似为一级反应,其表观活化能为29.34 k J/mol。     

多相态甲基环己烷催化脱氢反应过程的研究

从系统动态能量平衡的角度对以Raney-Ni为催化剂的甲基环己烷在"多相态"模式下的脱氢反应过程进行了研究,考察了反应温度(453～573 K)、反应液用量(0.2～4.0 mL)和催化剂用量(2～10 g)对甲基环己烷脱氢转化率的影响.反应过程中生成的气体通过冷凝回流装置不断地从反应体系中分离溢出,通过对Raney-Ni催化剂表面温度和冷凝回滴液量的控制,使整个反应体系始终介于"液-固"和"气-固"的中间状态,实现反应体系的"液(由反应物系的冷凝回滴实现)、气(通过催化剂表面高温气化反应物系实现)、固(即固体催化剂)"的三相共存.研究表明,在多相态的反应体系中存在一个最佳的能量平衡点,它所对应的反应物在催化剂表面的停留时间,既能保证反应液与催化剂充分有效地接触,又能使反应物在发生脱氢反应后立即被气化脱离催化剂,抑制逆反应的发生,从而有效地提高甲基环己烷的脱氢转化率.在523 K,0.5 mL甲基环己烷和8 g Raney-Ni的反应条件下,甲基环己烷的脱氢转化率达到65%.     

RuPd/C催化对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯

采用纳米级Ru-Pd/C催化剂,在温和条件下将其应用于对苯二甲酸二甲酯(DMT)加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD)的反应。考察了溶剂、反应温度、压力、催化剂用量对DMT加氢的影响。结果表明,在5 000mL高压反应釜中,最佳工艺条件为:温度140℃、压力4.0 MPa、溶剂异丙醇2 000 mL、DMT 1 300 g、催化剂65g,在该条件下,DMT转化率为99.8%,DMCD选择性为96.3%。保持反应条件不变,催化剂循环使用22次后,DMT转化率为99.0%,DMCD选择性为95.1%。     

Many Drugs of Abuse May Be Acutely Transformed to Dopamine,Norepinephrine and Epinephrine In Vivo

It is well established that a wide range of drugs of abuse acutely boost the signaling of the sympathetic nervous system and the hypothalamic–pituitary–adrenal (HPA) axis, where norepinephrine and epinephrine are major output molecules. This stimulatory effect is accompanied by such symptoms as elevated heart rate and blood pressure, more rapid breathing, increased body temperature and sweating, and pupillary dilation, as well as the intoxicating or euphoric subjective properties of the drug. While many drugs of abuse are thought to achieve their intoxicating effects by modulating the monoaminergic neurotransmitter systems (i.e., serotonin, norepinephrine, dopamine) by binding to these receptors or otherwise affecting their synaptic signaling, this paper puts forth the hypothesis that many of these drugs are actually acutely converted to catecholamines (dopamine, norepinephrine, epinephrine) in vivo, in addition to transformation to their known metabolites. In this manner, a range of stimulants, opioids, and psychedelics (as well as alcohol) may partially achieve their intoxicating properties, as well as side effects, due to this putative transformation to catecholamines. If this hypothesis is correct, it would alter our understanding of the basic biosynthetic pathways for generating these important signaling molecules, while also modifying our view of the neural substrates underlying substance abuse and dependence, including psychological stress-induced relapse. Importantly, there is a direct way to test the overarching hypothesis: administer (either centrally or peripherally) stable isotope versions of these drugs to model organisms such as rodents (or even to humans) and then use liquid chromatography-mass spectrometry to determine if the labeled drug is converted to labeled catecholamines in brain, blood plasma, or urine samples.     

ICP-MS法测定地球化学样品中As、Cr、Ge、V等18种微量痕量元素的研究

建立了测定地球化学样品中包括As、Cr、Ge、V等18种微量、痕量元素的ICP-MS方法。地化试样用HF-HNO3混酸分解后,以1 1 HNO3溶解干渣。由于制样不使用盐酸,避免了Cl对As、Cr、Ge、V的质谱干扰。用国家一级地球化学标准物质GBW 07309制备溶液优化仪器工作参数,并用于校准。方法测定限(6s)为:0.007~6.4μg/g,精密度(RSD%,n=12)为:29%~9.4%,经过国家一级地球化学标准物质的分析验证,结果与标准值吻合。方法已应用于国土资源调查的试样分析。     

基于ATRP法制备的触角状亲水性羟胺树脂的吸硼性能的研究

以大分子引发剂氯乙酰化聚苯乙烯微球(PS-acyl-Cl)经原子转移自由基聚合(ATRP)法引发丙烯酰胺(AM)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)单体的共聚接枝,制得一种触角状亲水性环氧载体(PS-acyl-g-P(AM-co-GMA)),再经二乙醇胺(DEA)的环氧基开环胺化反应,得到一种含多个-NCH2CH2OH螯合配基的多齿-五元螯合环的触角状亲水性羟胺树脂(PS-acyl-g-P(AM-co-GMA)-DEA)。将此树脂用于硼吸附研究,结果表明,PS-acyl-g-P(AM-co-GMA)-DEA树脂对硼的吸附满足Langmuir方程,为单分子层吸附;饱和吸附量约为37.7 mg·g-1,且树脂5 min即可达到吸附平衡,与其它已报道的吸硼树脂相比,该树脂具有更高的吸附量和吸硼速率。吸附动力学研究表明,树脂吸附硼的过程主要由颗粒扩散过程控制。重复使用5次后该树脂的吸附量基本不变,解吸率均在90%以上,重复使用性能良好。     

工业评述2001～2002年国外塑料工业进展

收集了2001年7月到2002年6月有关国外塑料工业的相关期刊资料,介绍了2001年到2002年国外塑料工业的发展情况,提供了世界各地域塑料原材料的产量及构成比,日本、美国、加拿大、德国、法国、比利时、墨西哥、芬兰、西班牙等国家的树脂产量、消费量及增长率,以及日本、西欧、北美等地区的不同品种塑料原料消费量和增长率统计.按通用热塑性树脂(聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、ABS树脂)、工程塑料(尼龙、聚碳酸酯、聚甲醛、热塑性聚酯、聚苯醚)、通用热固性树脂(酚醛、聚氨酯、不饱和树脂、环氧树脂)、特种工程塑料(聚苯硫醚、液晶聚合物、聚醚醚酮)不同品种的顺序,对树脂的产量、消费量及合成工艺、产品应用开发、树脂品种的延伸及应用的进一步扩展等有关技术作了详细的介绍.     

工业生产中物位测量的探讨与研究

在工业生产中常常会遇到常温,常压和一般介质的液位,料位和界面的测量,也会遇到高温,高压,易燃易爆,腐蚀性较强的液位,料位和界面的测量。在工业生产中物位测量有接触式和非接触式测量。但应根据生产工况及技术要求来合理选用。     

Confocal microscope—A valuable tool for examining wood-coating interface

The suitability of confocal laser scanning microscopy (CLSM) in examining a wood-coating interface was evaluated using a clear coating system. A comparison of the images of the wood-clear coating interface obtained using CLSM and light microscopy (LM) showed a marked superiority of CLSM in revealing the details of the physical nature of the interaction between the clear coating and the wood cell walls in the surface layer. The most distinct advantage of CLSM was in its ability to clearly resolve penetration of the coating into very fine cracks in cell walls, details not obtainable with LM. The information presented here demonstrates that CLSM has the potential to greatly enhance our understanding of the physical aspects of an interaction between the wood and coating at the interface.     

不同结构充油溶聚丁苯橡胶/炭黑/白炭黑复合材料的结构与性能

研究了炭黑/白炭黑填充的苯乙烯/乙烯基含量不同的充油溶聚丁苯橡胶(HPR 757 D和Buna VSL 5025-2 HM)的物理机械性能及动态力学性能,观察了填料在硫化胶中的微观分布情况。结果表明,炭黑与白炭黑相互镶嵌地分布在橡胶基质中,形成交织的填料网络。高苯乙烯基含量的HPR 757 D的拉伸强度、撕裂强度及耐磨性能优异,滚动阻力较小,填料与橡胶间的结合力强,填料的分散性较好。用白炭黑等量取代炭黑可以提高胶料的拉伸强度,降低其动态压缩温升。但炭黑/白炭黑的最佳配比与橡胶基质的分子结构有关,主链双键含量越高,白炭黑的用量也随之增多。